179106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-nitrozo-difenilhidroxilaminok előállítására
179106 csapadék válik ki. Metilénkloridos átkristályositás után 2,95 8 = 86,7 % p-nitrozo-difenilhidroxilamin nyerhető ki. lia a metánszulfonsavas szürletet metilénkloriddal extraháljuk, akkor még további 0,5 g nyers p-nitrozo-difenilhidroxilamin izolálható. 12, példa A 9-példával analóg módon 8,9 8 (92 mmól) metánszulf onsavat 20 °C-on 100 ml-es gömblombikban előkészítünk és élénk keverés közben 20 ml nitrobenzólban feloldott 3,08 g (28,75 mmól) nitrozobenzolt kisebb részletekben 7 perc leforgása alatt hozzáadunk. Közben a reakcióelegy hőmérséklete 35 °C-ra emelkedik. A sötétvörös szinü átlátszó oldatot a 9. példával analóg módon feldolgozzuk. Átkristályositás után 2,93 8 (95*1 /á) p-nitrozo-difenilhidroxilamin válik ki. 13- példa 19,7 8 (0,l8k mól) nitrozobenzolt 300 ml 1,1,2,2-tetraklóretánban 15 °C-on élénk keverés közben feloldunk és a kapott sötétzöld szinü oldathoz 10 pero leforgása alatt 26,5 8 (0,276 mól) metánszulfonsavat hozzáosepegtétünk. Ekkor azonnal sötétvörös szinü metánszulfonsavas só képződik. A reakcióhőmérsékletet külső hűtés alkalmazásával 20 °C alatt tartjuk. Miután a teljes mennyiségű savat becsepegtettük, az elegyet még 1 óra hosszat szobahőmérsékleten továbbkeverjük, majd a mélyvörös szinü oldatot élénk keverés közben 500 ml jeges vizre öntjük. Mivel a fázisok szétválása nem teljes mértékű, igy a reakciókeveréket mindenkor 50 ml 10 'jJ-os nátriumhidroxiddal ötször erősen kirázzuk és a vizes allcálikus fázist a szerves fázistól elválasztjuk. Az alkálikus vizes mélyvörös szinü fázist (p-nitrozo-difenilhidroxilamin nátrium-sója) végül hig sósavval semlegesítjük. Finomeloszlásu sárga por alakjában 18,3 8 (92,5 Í°) p-nitrozo-dif enilhidroxilamin t kapunk. lU. példa 6,3 8 (59 mmól) nitrozobenzolt 50 ml nitrometánban feloldunk, majd az oldatot 10 °C-ra lehűtjük. Az oldathoz 5 perc leforgása alatt élénk keverés és külső hűtés közben (a reakcióelegy belső hőmérséklete 22 °C fölé nem emelkedhet) 11>3 8 (118 mmól) metánszulfonsavat becsepegtetünk. A sötétvörös-barna szinü oldatot még 30 percig szobahőmérsékleten keverésben tartjuk, majd 100 ml jeges vízzel elbontjuk és a 13. példával analóg módon hig nátrium-hidroxiddal többször eresen kirázzuk. A vizes alkálikus fázist a szerves fázistól elválasztjuk, majd hig sósavval megsavanyitjuk. Ekkor 5,6 g (88,9 '/>) p-nitrozo-difenilhidroxilamint kapunk finomeloszlásu sárgaszinü por alakjában. 15. példa 5 °C-ra lehűtött 100 ml 1,1,1—triklóretánban élérik keverés közben 11,75 8 (0,110 mól) nitrozobenzolt szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 35 porc leforgása alatt 11,6 g (120 mmól) metánszulf onsavat óvatosan hozzáosepegtetünk, miközben a belső hőmérséklet legfeljebb 25 °C-ig emelkedhet. A sav adagolásának befejezése után a reakcióelegyet még 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverésben tartjuk. A kapott sötétvörös szinü oldatot rotációs bepárlóben 50 °C hőmérsékletű 50 ml vizbe csökkentett nyomáson beporlasztjuk. Ekkor a p-nitrozo-dif enilhidroxilamin kiválik, ezzel egyidejűleg az 1,1,1- trilclóretánt ledesztilláljuk. A kivált terméket szűrjük és szárit juk. 9,3 g (78,5 $) p-nitrozo-dif enilhidroxilamint kapunk halványbarna szinü finomkristályok alakjában.
