179106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-nitrozo-difenilhidroxilaminok előállítására
179106 mi metanolban, feloldjuk. Átlátszó oldat képződik . ame y et 501: ml jeges vízre öntünk. 17,2 g (84 %) p~n.itrozo~d.ifeniihidroxil- Rmi n képződik sötétbarna szinti por alakjában, t r.érméké c úgy tisztitjük, hogy hig nátrium-hidroxidd&l. nátrium-sóvá alakítjuk , majd hig ásványi savval 5-6 pH értéken kicsapjuk, 8. példa 5,33 g (50 mmól) nitrozobenzolA 37 g nitr©benzolban feloldunk, 10 °C-ra lehütühk, majd IC perc leforgása alatt 11,36 g (7,ő2 ml) trifluoreoetsavat adunk hozzá. A sötétzöld szinti oldat a trifluorecetsav hozzáadásakor vörösbama szinti lesz, a hőmérséklet 30 °C-ra emelkedj.*; „ A realcoióelegyet még 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, u trifluorecetsav feleslegét szobahőmérsékleten vákuumban ieaesztilláljuk. Ez csak részben sikerül és viszkózus barnaszinü termék marad viszsza, A feldolgozás a 7. példa szerint: úgy történik, hogy a képződött szirupot metanolban oldjuk, majd 100 ml jeges vizre öntve a p-nitrozo-difenilhidroxilamint kicsapjuk. A kicsapott pnitrozo-difenilhidroxilamint semlegesre mossuk és szárítjuk. 3,5 S (65,6 fo) p-nitrozo-dif enilhidroxilamint kaptánk barnaszinü por alakjában, a konverzió nitrozobenzolra számítva 96 Á. 9- példa 60 ml (0,922 mól) 98 f'-os metánszulfonsavat 100 ml-es lcét nyakú lombikban előkészítünk, majd 20 °C-on kisebb részletekben 30,8 g (0,288 mól) nitrozobenzolt adunk hozzá. A reakció erősen exoterra hőszinezete miatt igen erős keverés szükséges, ezenkívül külső hűtéssel arról kell gondoskodni, hogy a realccióelegy belső hőmérséklete legfeljebb 40 °C~ig emelkedhet. 45 perc leforgása alatt a teljes mennyiségű nitrozobenzolt beadagoljuk, igy mélyvörös szinti, erősen viszkózus oldat lcépződil;. A reakciót - teljessé tétele céljából - még 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a p-nitrozo-difenilhidroxilamint végül 1 liter jeges vizre öntjük és igy a terméket kicsapjuk. A terméket semlegesre mossuk és vákuumban szárítjuk. 26,9 g (87,4 Á) p-nitrozo-difenilhidroxilamint kaptánk sötétbarna szinti por alakjában. A vizes szürletből melilónlcloridos 4 óra hosszat tartó extrake lovai további 2,75 g (8,92 £) termék izolálható, igy a nyers p-nitrozo-difetnilhidroxilaminra számított összhozam 96,4 fa. 10. példa 100 ml-es gömblombikban 50 ml (körülbelül 0,65 mól) trifluoreoetsavat élénk keverés közben 0 °C-ra lehütühk és 15 pero leforgása alatt kisebb adagban 5,35 g (50 mmól) nitrozobenzolt adunk hozzá. A nitrozobenzol adagolását úgy végezzük, hogy a belső hőmérséklet 18 °C fölé ne emelkedjen. Az adagolás befejezése után a reakcióélegyet szobahőmérsékleten még 20 percig keverjük. Ezután a trifluorecetsav feleslegét vákuumban a lehetséges mértékben ledesztilláljuk, és a viszkózus bepárlási maradékot 150 ml jeges vízzel elkeverjük. A, kivált termék szűrése és szárítása után sötétbarna szinü nyers terméket kapunk, amelyből metiléhkloridos átlcristályositás után 4,65 g (21,7 mmól = 87 %) p-nitrozo-difenilhidroxilamin nyerhető ki. 11 példa 100 ml-es gömblombikban 19,44 g (0,113 mól) vízmentes p-toluolszulfonsavat átlátszó szirupszerű folyadékká felolvasztunk és az olvadékhoz 10 pero leforgása alatt kisebb részletekben 3,^05 g (31,8 mmól) nitrozobenzolt adunlc. A reakcióelegyet még 1 óra hosszat 45 °C-on reagáltatjuk A kapott sürünfolyós reakciókeveréket élénk keverés közben 200 ml jeges vizre öntjük. Ekkor azonnal sötétbarna szinü finomkristáiyos
