179019. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-[(3,4-dialkiloxifenil)alkil]-2-imidazolidinon származékok előállítására
13 179019 14 kristályosán szétesik. A kristályokat szűrjük, kétszer 25 ml vízzel, kétszer 25 ml metanollal végül 50 ml éterrel mossuk. Ily módon 7,78 g (28,2%) dm szerinti terméket kapunk, op.: 231-236 °C. (A terméket etanolból átkristályosítva az op.: 237—240 °C.) Elemzés Ci4H16N204 képletre számolva (mólsúly = 276,30): számított: C =60,88%, H =5,84%, N = 10,12%, talált: C =60,66%, H =6,01%, N = 10,07%. b) lépés 4-[2-(3,4-Dimetoxifenil)etilén]-4-metil-2-imidazolidinon A 7. példa a) lépésében kapott termék 27,63 g-jából (100 mM) kiindulva, s az 1. példa c) lépése szerint eljárva 18,72 g (71,3%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 185—188 °C. Elemzés C14H18N2O3 képletre számolva (mólsúly = 262,31): számított: C =64,11%, H =6,92%, N = 10,68%, talált: C = 64,03%, H = 7,02%, N = 10,50%. 8. példa 4-[l-(3,4-Dimetoxifenil)etil]-2-imidazolidinon a) lépés 3,4-Dimetoxi-0!-metil-benzoacetaldehid 17,82 g (100 mM) l-(3,4-dimetoxifenil)-l-propént [G. Ciamician és munkatársai: Bér. 23, 1164 (1890)] 80 ml éterben oldunk. Az oldatot 13 °C-ra hűtjük és 25 g (115 mM) sárga higanyoxidot, 0,2 g jódot és 4 ml vizet adunk hozzá. A kapott szuszpenzióhoz keverés és hűtés mellett 13—15 C-on, 30 perc alatt, 26,7 g (105 mM) jódot adagolunk kis részletekben. Az adagolás után a szuszpenziót tovább kevertetjük 8 órán keresztül, miközben a hőmérsékletet 13-15 °C között tartjuk. Ezután megszűrjük, a kiszűrt anyagot kétszer 25 ml éterrel mossuk. A mosófolyadékot a szűrlettel egyesítjük, majd összerázzuk 29 g (280 mM) nátriumhidrogénszulfit és 3 g káliumjodid 50 ml vizes oldatával. Néhány perc múlva az aldehid-biszulfit-addukt kikristályosodik. A kristályokat szűrjük, majd kétszer 10 ml jeges vízzel mossuk. A kiszűrt terméket 40 ml meleg vízben oldjuk és hozzáadunk 40 ml 2 mólos káliumkarbonát oldatot. A kapott emulziót háromszor 40 ml benzollal extraháljuk. Az egyesített benzolos oldatokat vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, vákuumban bepároljuk. A maradékot frakdonáljuk. Ily módon 10,03 g (51,6%) cím szerinti terméket kapunk, fp.: 115—117 °C (0,1 Hgmm), op.: 27—29 C. A termék forrpontja M. Júlia és munkatársai közleménye [Bull. Soc. Chim. France 4145 (1972)] szerint: HO C (0,1 Hgmm). b) lépés 5-[ 1 -( 3,4-Dimetoxifenil)etil]-2,4- -imidazolidindion A 8. példa a) lépésében kapott termék 19,42 g-ját (100 mM) 42 g (400 mM) nátriumhidrogénszulfit 80 ml vizes oldatával összerázzuk. A kapott szuszpenziót 40 °C-ra melegítjük és további 10 percig rázzuk. A kapott kristályos szuszpenziót lehűtjük 5 C-ra. Egy órai várakozás után a kristályokat szűrjük, 20 ml jeges vízzel mossuk. A kiszűrt anyagot 10 perc alatt 13,02 g (200 mM) káliumcianid és 45,64 g (400 mM) ammóniumkarbonát 200 ml 50%-os etanollal készült szuszpenziójához adagoljuk, miközben a hőmérsékletet 0 °C-on tartjuk. A szuszpenziót lassú keverés közben, 30 perc alatt, 55 °C-ra melegítjük. Kétfázisú oldatot kapunk, melyet lassú keverés közben 5 órán keresztül 55 °C-on tartunk. A kapott oldatot vákuumban kétharmadára bepároljuk, s a sűrű kristályos szuszpenziót 0 °C-on tartjuk 3 napon keresztül. A kivált kristályokat szűrjük, majd kétszer 40 ml jeges vízzel, kétszer 40 ml izopropanollal, végül 40 ml éterrel mossuk. A kiszűrt anyagot (14,32 g, op.: 220 227 °C) metanolból átkristályosítjuk, s ily módon 11,07 g (41,81%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 234—236 °C. Elemzés Ci3Hi6N204 képletre számolva (mólsúly = 264,29): számított: C =59,08%, H =6,10%, N = 10,60%, talált: C =59,14%, H =6,26%, N = 10,68%. c) lépés 4-[l-(3,4-Dimetoxifenil)etil]-2--imidazolidinon A 8. példa b) lépésében kapott termék 26,43 g-ját (100 mM) az 1. példa c) lépésében leírt módon redukálva 11,92 g (47,62%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 231-233 °C. Elemzés Cj3Hi8N203 képletre számolva (mólsúly = 250,30): számított: C =62,39%, H =7,25%, N = 11,19%, talált: C =62,54%, H =7,40%, N =11,22%. 9. példa 4-[(3,4-Dimetoxifenil)metil]-2-imidazolidinon-1,3-dikarbonsav-dimetilészter A 3. példában leírt termék 23,63 g-ját (100 mMl 40 ml triklórecetsav-metilészterrel 180 C-os olajfürdőn elkeverjük. A kiindulási anyag rövidesen féloldódik. A keletkező kloroform kidesztillálása után 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
