179019. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-[(3,4-dialkiloxifenil)alkil]-2-imidazolidinon származékok előállítására
15 179019 16 (kb. lb perc), a kapott oldatot vákuumban bepároljuk, s a maradékhoz 200 ml étert adunk. 30 perc várakozás után a kapott kristályokat szűrjük, kétszer 50 ml éterrel mossuk. Ily módon 33,25 g (94,4%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 139-140 C. Elemzés Ci6H20N2O7 képletre számolva (mólsúly = 352,35): számított: C =54,54%, H =5,72%, N = 7,95%, talált: C = 54,63%, H = 5,70%, N = 7,91%. 10. példa 4-[(3-Ciklopentoxi-4-metoxifenil)metil]-2-imidazolidinon-1,3-dikarbonsav-dimetilészter Az 5. példa d) lépésében kapott termék 29,04 g-jából (100 mM) kiindulva, s a 9. példában leírt módon eljárva 34,62 g (85,2%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 138—140 C. Elemzés C20H26N2O7 képletre számolva (mólsúly = 406,44): számított: C =59,10%, H =6,45%, N = 6,89%, talált: C =59,06%, H=6,52%, N = 6,92%. 11. példa 4- [ (3,4-Dimetoxifenil)metil]-2-imidazolidinon a) lépés 5- [(3,4-Dimetoxifenil)-metil]-oxazol-4-karbonsav-metilészter 300 ml vízmentes THF-hoz 22,5 g (200 mM) káliumtercierbutilátot adunk, majd 10 °C alatt, keverés közben, cseppenként (10 perc) 19,8 g (200 mM) izociánecetsav-metilészter 100 ml vízmentes THF-os oldatát. A kapott szuszpenzióhoz 0—5 °C- on, keverés közben, 21,46 g (100 mM) homoverátrumsavklorid 100 ml vízmentes THF-os oldatát adjuk 15 perc alatt. A kapott szuszpenziót 25 °C-on kevertetjük 30 percen keresztül, majd vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 125 ml vizet és 6,0 ml (100 mM) ecetsavat adunk. A kapott emulziót négyszer 100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éterei fázisokat 30 ml vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 200 ml benzolt adunk és a bepárlást folytatjuk. A kapott olajat vákuumban frakcionáljuk. A főpárlat súlya 19,01 g (Fp.: 180-200 °C /0,5 Hgmm/). A desztillátumhoz 35 ml étert, majd 35 ml hexánt adva a kivált kristályokat 30 percnyi várakozás után szűrjük, majd 20 ml éter-hexán eleggyel mossuk. Ily módon 16,92 g (61,0%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 70—75 C. (A terméket éterből átkristályosítva az op.: 78-79,5 °C.) Elemzés CMHlsNOs képletre számolva (mólsúly = 277,29): számított: C = 60,64%, H = 5,45%, N = 5,05%, talált: C =60,69%, H = 5,49%, N = 5,15%. b) lépés 3-Amino-1 -(3,4-dimetoxifenil)-2-propanon-hidroklorid A 11. példa a) lépésében kapott termék 27,73 g-ját (100 mM) 300 ml 6 n sósavban oldjuk és 95—100 °C-on tartjuk 5 órán keresztül. A kapott oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékhoz kétszer 700 ml etilacetátot adunk, s a bepárlást folytatjuk. A kristályos maradékot 150 ml etilacetáttal szűrőre visszük, 50 ml etilacetáttal, majd 50 ml éterrel mossuk. Ily módon 23,55 g (96,1%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 155-160 °C. Elemzés ChHi6C1N03 képletre számolva (mólsúly = 245,71): számított: C = 53,77%, H = 6,56%, N = 5,70%, O = 14,43%, talált: C = 53,65%, H = 6,58%, N = 5,79%, Cl = 14,22%. c) lépés 4-[(3,4-Dimetoxifenil)metil]-l,3-dihidro-2H-imidazol-2-on A 11. példa b) lépésében kapott termék 24,57 g-ját (100 mM) 16,22 g (200 mM) káliumcianát 100 ml vizes oldatával forrásig melegítjük. A keletkező termék kristályosodik. 5 perc forralás után a szuszpenziót lehűtjük, szűrjük. A kiszűrt kristályokat kétszer 100 ml vízzel, majd kétszer 60 ml metanollal végül 100 ml éterrel mossuk. Ily módon 19,55 g (83,5%) cím szerint, terméket kapunk, op.: 220-225 °C. Elemzés Ci2Hi4N203 képletre számolva (mólsúly = 234,25): számított: C =61,53%, H =6,02%, N =11,96%, talált: C =60,50%, H=5,99%, N =11,92%. d) lépés 4-[(3,4-Dimetoxifenil)metil]-2-imidazolidinon All. példa c) lépésében kapott termék 2,34 g-ját (10 mM) 35 ml ecetsavban oldjuk és 6 g Adam-katalizátor mellett hidrogénezzük. A számított térfogatú hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, majd háromszor 20 ml forró ecetsavval mossuk. Az egyesített ecetsavas oldatokat vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 40 ml toluolt adunk, s a bepárlást folytatjuk. A kapott mézgát 30 ml 1 n nátrium-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
