179019. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-[(3,4-dialkiloxifenil)alkil]-2-imidazolidinon származékok előállítására
179019 12 b) lépés 5-[(3-Ciklopentoxi-4-metoxifenil)metilén]-2,4-imidazolidindion Az 5. példa a) lépésében kapott termék 22,03 g-jából (100 mM) és 10,01 g (100 mM) hidantoinból kiindulva s az 1. példa a) lépésében leírt módon eljárva 13,95 g (46,1%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 223—225 C. Elemzés C16Hi8N204 képletre számolva (mólsúly = 302,33): számított: C = 63,57%, H = 6,00%, N - 9,26%, talált: C =63,15%, H=5,93%, N = 9,15%. c) lépés 5-[(3-Ciklopentoxi-4-metoxifenil)metil]-2,4-imidazolidindion Az 5. példa b) lépésében kapott termék 30,23 g-jából (100 mM) kiindulva, s az 1. példa b) lépése szerint eljárva 20,82 g (68,5%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 149—151 °C. Elemzés C16H20N2O4 képletre számolva (mólsúly = 304,35): számított: C =63,14%, H =6,62%, N = 9,20%, talált: C =63,15%, H =6,74%, N = 9,05%. d) lépés 4-[(3-Ciklopentoxi-4-metoxifenil)metil]-2-imidazolidinon Az 5. példa c) lépésében kapott termék 30,43 g-jából (100 mM) kiindulva, s az 1. példa c) lépése szerint eljárva 21,05 g (72,5%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 110—113 °C. (A terméket acetonból átkristályosítva az op.: 115—116 °C.) Elemzés C16H22N2O3 képletre számolva (mólsúly = 290,37): számított: C =66,18%, H =7,64%, N = 9,65%, talált: C =66,10%, H =7,80%, N = 9,62%. 6. példa 4-[(3-Ciklopentoxi-4-metoxifenil)metil]-2-imidazolidinon a) lépés 4-[(3-Hidroxi-4-metoxifenil)metil]-2-imidazolidinon Az 1. példa c) lépésében kapott termék 31,24 g-ját (100 mM) 300 ml tetrahidrofurán és 11 130 ml metanol elegyében forrón feloldjuk. Az oldatot 31 10%-os palládium-csontszén jelenlétében 40-45 X-on hidrogénezzük. (75 perc alatt elfogy 100 mM hidrogén.) A katalizátort kiszűrjük, háromszor 100 ml kloroform és 100 ml metanol forró elegyével mossuk. A szűrletet bepároljuk. A bepárlási maradékhoz 300 ml benzolt adunk és a bepárlást folytatjuk. A maradékot 100 ml éterrel elkeverjük, a kapott kristályokat 30 percnyi várakozás után szűrjük, majd 50 ml éterrel mossuk. Ily módon 20,38 g (91,5%) cim szerinti terméket kapunk, op.: 192—202 °C. A terméket metanolból átkristályosítva az op.: 206—208 °C. (A termék op.-ja a 159 309 lajstromszámú magyar szabadalmi leírás szerint: 198-199 °C.) b) lépés 4-[(3-Ciklopentoxi-4-metoxifenil)metil]-2-imidazolidinon A 6. példa a) lépésében kapott termék 22,22 g-ját (100 mM) 220 ml dimetilszulfoxidban oldjuk. Az oldathoz 27 g őrölt, vízmentes káliumkarbonátot adunk s a szuszpenziót 60 °C-on keverhetjük 30 percen keresztül, majd 12,9 ml (120 mM) ciklopentilbromidot adunk hozzá 60 perc alatt, miközben a hőmérsékletet 60 °C-on tartjuk. A szuszpenziót további 20 órán keresztül 60 °C-on kevertetjük, majd lehűtjük 25 °C-ra és 800 ml vízre öntjük. A vizes emulziót négyszer 400 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos fázisokat kétszer 50 ml 1 n nátriumhidroxid oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal megszárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajhoz 200 ml benzolt adunk és a bepárlást folytatjuk. A maradékot 150 ml éterrel elkeverve kristályos terméket kapunk, amit 30 percnyi várakozás után szűrünk, majd 50 ml éterrel mosunk. Ily módon 21,30 g (73,4%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 104—107 °C. (A terméket acetonból átkristályosítva az op.: 115— —116 C.) A termék fizikai jellemzői alapján azonos az 5. példa d) lépésében kapott termékkel. 7. példa 4-[2-(3,4-Dimetoxifenil)etilén]-4-metil-2-imidazolidínon a) lépés 5-[2-(3,4-Dimetoxifenil)etilén]-5-metil-2,4-imidazolidindion 20,62 g (100 mM) 4-(3,4-dimetoxifenil)-3-butén-2-ont [A. Kaufmann és munkatársai: Bér. 49, 675 (1916)] 110 ml etanolban oldunk. Az oldathoz hozzáadjuk 9,1 g (140 mM) kálciumcianid és 30 g (300 mM) ammóniumkarbonát 75 ml vizes oldatát. A szuszpenziót 70 °C-ra melegítjük, s a kapott tiszta oldatot 18 órán keresztül 70 °C-on tartjuk. Ezután az oldatot harmadára pároljuk és hozzáadunk 15 ml koncentrált sósavat. A keletkező mézga másnapra 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
