179012. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenil-3-benzoil-benzo-tiofén-származékok előállítására
Talált: 17 179012 18 C = 74,02, H = 4,97, 0 = 13,05, S =8,38. 6. példa 2-F enil-3-(4-hidroxi-be nzoil)-6-hidroxi-benzo-tiofén A 2. példában leírt demetilezési eljárást használva az 5. példában kapott termék 7,0g-ját (0,0187 M) demetilezve 5,72 g (88%) címben megnevezett vegyületet kapunk, olvadáspont 245—246 °C. Elemzés C21H14O3S képletre: Számított: C =72,81, H =4,07, O = 13,86, S =9,26, Talált: C =72,58, H =4,24, 0 = 13,82, S =9,40. Tömegspektrum: elméleti, 346, talált, 346. 7. példa 2-(4-Metoxi-fenil)-3-benzoil-6-metoxi-benzo-tiofén 0 °C-on tartott 300 ml 1,2-diklór-etánhoz 6,0 g (0,022 M) 2-(4-metoxi-fenil)-6-metoxi-benzo-tiofént és 3,10 g (0,022 M) benzoil-kloridot adunk. A keveréket élénken keverjük és kis részletekben 3,2 g (0,024 M) alumínium-kloridot adunk hozzá. A képződött piros oldatot 1 óráig keverjük, majd vizet adunk hozzá. A sárga szerves réteget elválasztjuk, 200 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldattal és 200 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk. A keveréket kálium-karbonát felett szárítjuk és az oldószert lepárolva halványsárga csapadékot kapunk, melyet szilikagélen, benzol/5% etil-acetát eluenssel kromatografálva tisztítunk. A megfelelő frakciókból sárga kristályos terméket kapunk, melyet metanolból átkristályosítva 3,5 g (42%) 2-(4-metoxi-fenil)-3-benzoil-6- -metoxi-benzo-tiofént kapunk, olvadáspont 110,5- -111 °C. 8. példa 2-(4-Hidroxi-fenil)-3-benzoil-6-hidroxi-benzo-tiofén A 7. példa termékét (2,5 g, 0,0067 M) a 2. példában leírt eljárással demetilezzük 10 g piridin-hidrokloridot használva és 2,1 g (91%) címben megnevezett vegyületet kapunk, olvadáspont 203-205 °C (bomlás). Elemzés C21 H) 4O3S képletre: Számított: C =72,81, H =4,07, O = 13,86, S =9,26, Talált: C =72,54, H =4,09, 0=13,80, S =9,23. Tömegspektrum: elméleti, 346, talált, 346. 9. példa 2-(4-Metoxi-fenil)-3-(4-metoxi-benzoil)-6-metoxi-benzo-tiofén 10,0 g (0,037 M) 2-(4-metoxi-fenil)-6-metoxi-benzo-tiofént 700 ml 1,2-diklór-etánnal elegyítünk. Az elegyet lehűtjük 0 °C-ra és 6,31 g (0,037 M) 4-anizoil-klorid és 1,2-diklór-etánban oldott 5,07 g (0,038 M) alumínium-klorid keverékét csepegtetjük hozzá. A keveréket körülbelül 0 °C-on 2 óráig keverjük, majd jég/víz keverékbe öntjük. A szerves réteget elválasztjuk a vizes fázistól és a vizes fázist kloroformmal extraháljuk. A kloroformot hozzáadjuk a szerves réteghez, melyet vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mosunk. A szerves kivonatot magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepárolva nyers olaj alakú reakcióterméket kapunk. Az olajat 500 ml metanolban oldjuk és 15 ml 5 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. A kapott keveréket visszafolyatás közben 30 percig forraljuk, majd a metanolt lepároljuk. A maradékot éterrel extraháljuk és az éter-réteget vizes nátrium-klorid-oldattal és vízzel mossuk. Az éter-fázist elválasztjuk és bepárolva 14,6 g sárga olajos nyersterméket kapunk. Kromatográfiás tisztítás után 13,9 g (93%) 2-(4-metoyi-fenil)-3-(4-metoxi-benzoil)-6-metoxi-benzo-tiofént kapunk sárga olaj alakjában. Elemzés C24H20O4S képletre: Számított: C =71,25, H =4,98, O = 15,82, S =7,93, Talált: C =71.25, H =4,90, O = 15,78, S =7,65. Tömegspektrum: elméleti, 404, talált, 404. 10. példa 2-(4-Hidroxi-fenil)-3-(4-metoxi-benzoil)-6-hidroxi-benzo-tiofén A 9. példában előállított termék 53 g-jához vízmentes kloroformot adunk. Az elegyet 10 C-ra lehűtjük és 75 g bór-tribromidot adunk hozzá. A keveréket szobahőmérsékleten 24 óráig keverjük, majd vízbe öntjük, a kloroform-réteget elválasztjuk és a vizes réteget kloroformmal extraháljuk, majd az extraktumot hozzáadjuk az elválasztott kloroformos réteghez. Az egyesített szerves fázisokat leszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot benzolban oldjuk, az oldatot szűrjük, szárazra pároljuk és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk benzol/10% éter eluenst használva. Az azonos Rpértékeket mutató anyagot tartalmazó frakciókat egyesítjük és alumínium-oxidon újrakromatografálva eluensként étert és éter/10% metanol elegyet használunk. A címben megnevezett vegyületet kapjuk (5,8 g), olvadáspont 138—140 °C. Elemzés C22H1604S képletre: Számított: C =70,20, H =4,28, O = 17,00, Talált: C =70,46, H =4,50, O = 16,87. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
