178950. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralkil-imidazol-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gombaölő készítmények
21 178950 22 5. 1 -(0 Jî-Tet rame til én -( 2,4-dikl ór-fe nil)-etil]-imidazolium-nitrát 12 g (0,037 M) 2,2-tetrametilén-2-(2,4-diklôr-fenil)■etil-metánszulfonát, 10 g (0,15 M) imidazol és 1 ml 5 DMF elegyét 140°-on 24 óráig melegítjük. A reakdóelegyet vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. A szárítószert leszűrjük és az éteres oldathoz cseppenként tömény salétromsavat adunk. A képződött fehér csapadékot szűréssel összegyűjtjük és vákuumban megszárítjuk. 176-179° olvadáspontú sót kapunk, melyet NMR-rel azonosítunk. 21. példa l-[ß-(2,4-Dikl0r-fenil)-hexil]-3-butil-imidazolium-jodid (93. sz. vegyidet) 5,0 g 1 -[0-(2,4-diklór-íenil)-hexil]-imidazolt gőzfürdőn 2 óráig 3,1 g (0,0168 M) 1-jód-butánnal melegítünk. Az elegyet lehűtjük és 3 x 50 ml éterrel eldörzsöljük. Az olajos maradékot szárazra párolva 10 5,3 g (66%) olajos terméket kapunk. 23. példa 24. példa 15 l-[|3-(2,4-Diklór-5-nitro-fenil)-hexil]-nitro-imidazol (94. sz. vegyület) l-[0-(2,4-Diklór-fenil)-hexil]-4-nitro-imidazol (91. sz. vegyület) 150 ml metanolban oldott 1,3 g (0,03 M) nátrium-hidroxidhoz 3,5 g (0,0307 M) 4-nitro-imidazolt adunk, az oldatot melegítjük és a metanolt ledesztilláljuk. A maradékhoz 100 ml DMF-ot adunk és az oldatot 120°-ra melegítjük a felesleges metanol és víz eltávolítása céljából. E dimetil-formamidos oldatot 90 °C alá hűtjük és 10 g (0,0307 M) 2-(2,4-diklór-fenil)-hexil-metánszulfonátot adunk hozzá. A reakcióelegyet 145°-on 2 óráig melegítjük, lehűtjük és vízbe öntjük. A szerves anyagot éterrel extraháljuk, a kivonatot megszárítjuk és bepároljuk. A 11,2 g maradékot hexánnal eldörzsöljük és 25 ml metanolban oldjuk. A metanolos oldatot lassan vízbe öntjük. A képződött gumiszerű szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, szárítjuk és aceton/hexán-elegyből átkristályosítjuk. 4,2 g (41%) 67—69° olvadáspontú terméket kapunk. 20,0 g (0,067 M) l-[/3-(2,4-diklór-fenil)-hexil]-imidazol és 40 ml kénsav elegyéhez lassan 80 ml salét- 20 romsavat és 40 ml kénsavat adunk. A reakcióelegyet gőzfürdőn 14 óráig melegítjük, lehűtjük és vízbe öntjük. A vizes savas oldatot dekantáljuk a képződött olajról. A maradékot 2 x 75 ml vízzel mossuk és felvesszük aceton/benzol elegyben. Meg- 25 szárítva és bepárolva 14,9 g nyersterméket kapunk. Tisztítás céljából 3,0 g nyersterméket forró metanolban oldunk. Lehűtéskor a termék kiválik, melyet szűréssel elválasztunk és megszárítunk. 1,6 g nitro-imidazol-származékot kapunk. 30 A következő I. és II. táblázat bemutat néhány, az előző példákban leírt módszerekkel előállított vegyületet. E táblázatokat a találmány szerinti vegyület-típusok további ismertetéseként közöljük és semmi 35 esetre sem jelentik a találmány oltalmi körének korlátozását. 22. példa H0-p,4-Diklór-fenil)-hexil]-4,5-diklór•mudazol (92. sz. vegyület) lOOnü metanol 17 g (0 0735 M) nátriun KauA-natnum oldódása után 10 g (0,0735 > or-imidazolt adunk hozzá. Az elegyet öli sig eveijük, majd a metanolt lepároljuk. A n 50ml DMF-hoz adjuk és az olda ... "ra melegítjük a maradék metanol és víz el 7 s A céljából. Az oldatot lehűtjük 100° alá f ? v ’ j ^ ^ 2-(2,4-diklór-fenil)-hexü-metánsz -on ° boz2a- A reakcióelegyet 2 óráig 13( iük "^jd lehűtjük. Az elegyet vízbe ö háii,.v 3 szerves anyagot 3 x 200 ml benzollal exl mossuk • e®^esitett kivonatokat 2 x 50 ml víz és honi’ ^roentes magnézium^zulfát felett szárítj oldínk 1°^' ^ lopott 15,8 g nyersterméket étert éterniHo/ iSzájraz hidrogén-klorid-gázzal kezeljük. 1 olaiat PiH0t a képződött olajról és jat lo^128« 7 x 150 ml éterrel. Utána az o temJk^^ Hátrium-hidroxid-oldattal kezeljük és datot m ^ ^terrel kivonjuk. Az éteres < Wket6£^a 68 bePárolva 12-6« (47%) olaí 40 25. példa l-[2-Ciano-2-(2,4-diklór-fenil)-hexil]-imidazol-hidroklorid (99. sz. vegyület) 45 a) a-n-Butil-2,4-diklór-benzü-cianid 0,3 M NaH-et (50%-os ásványolajos diszperzió) 100 ml száraz n-hexánnal mosunk az ásványolaj eltávolítása céljából, majd lefedjük száraz nitrogén- 50 gázzal és 250 ml frissen desztillált THF-ban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten 100 ml THF-ban oldott 55,8 g (0,3 M) 2,4-diklór-benzil-cianidot csepegtetünk és a hőmérsékletet 0,5 óráig 30°-on tartjuk. Cseppenként n-butil-jodid-olda- 55 tot adunk hozzá és a reakcióelegyet 40 -on nitrogénatmoszférában éjszakán át keverjük. A reakcióelegyet 1 liter vízbe öntjük és 3 x 200 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel, híg sósav-oldattal, telített nátrium-hidrogén-karbof,0 nát-oldattal, telített nátrium-klorid-oldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert lepárolva 71 g barna nyersterméket kapunk, melyet vákuumdesztillációval (105—7 /0,1 Hgmm) tovább tisztítva 61,7 g (85%) terméket kapunk és NMR-rel 65 azonosítunk. 11
