178728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kristályos szerkezetű etilénől és biciklo-(2,2,1)-heptén-2 vázat tartalmazó poliénből álló kopolimerek előállítására
7 178728 8 1) 100 ml n-hexán, 0,013 mmól vanádium-triacetilacetonát, 5,85 mmól CCl3COOC2H5 2) 100 ml n-hexán 9 g etilidénnorbornén. A reakciót 60 °C-on és 6 kg/cm2 nyomáson 30 perc alatt hajtjuk végre. Ily módon 135 g száraz polimert kapunk, amelynek a jellemző tulajdonságai a következők: 5 [i?] (dekalinban 135 °C-on) MFI2|i6 MFI2 1,6 olvadáspont (DSC) 1,06 dl/g 2,78 g/10 perc 140,2 g/10 perc 127 °C A terméket kénnel és gyorsítókkal keverjük és az 1. példában megadott módon vezetjük a folyamatot, így 58,5% géltartalmú anyagot kapunk. 10 6. példa MFI2i16 1,38 g/10 perc MFI2'i(6 60,4 g/10 perc etilidénnorbornén 1,1 súly% [tj] (dekalinban 135 °C-on) 1,38 dl/gram A terméket kénnel és gyorsítókkal összekeverjük az 1. példában megadott módon. A termék géltartalma 87%, ütésállósága pedig 62,7 kg/cm/cm2. 4. példa Az 1. példában megadott autoklávban az ott megadott módon dolgozunk. Az autoklávba az adagolónyíláson beszívatunk 1300 ml toluolt, 11,7 mmól Et2AlCl-t, 1 g norborneníl-trimetil-ciklohex adienil-metánt. A hőmérsékletet termosztatikusan 80 °C-on tartjuk és legfeljebb 3,5 kg/cm2 nyomásig etilént, ezt követően pedig legfeljebb 4 kg/cm2 nyomás eléréséig hidrogént vezetünk be az autoklávba. A polimerizádót úgy indítjuk meg, hogy az autoklávba olyan oldatot viszünk, amely 100 ml toluolból, 0,013 mmól vanádium-triacetilacetonból és 5,85 mmól CCl3COOC2H5-ből áll. Az oldatot 25 perc leforgása alatt visszük be az autoklávba. Ezután 100 ml toluolt és benne oldva 9 g norbornenil-trimetildklohexadienil-metánt adunk a reakcióelegyhez. Mintegy 30 perces polimerizáció után 175 g száraz polimert kapunk (264000 g polimer/gramm elemi vanádium a katalizátorban). A termék jellemzői a következők: Az 1. példában megadott készülékben etilént dimetilpentadienil-norbornénnel kopolimerizálunk és az autoklávba beviszünk 15 1300 ml toluolt, 11,7 mmól Et2AlCl-t és 1 g dimetilpentadienil-norbornént. Ezt követően 80 °C-os hőmérsékleten addig adagolunk be etilént, ameddig 3,5 kg/cm2 nyomást el 20 nem érünk, majd hidrogént viszünk be a 4 kg/cm2 össznyomás eléréséig. A reakció előrehaladása során 20 perc leforgása alatt egymástól elkülönítve a következő oldatokat tápláljuk be az autoklávba: 25 1 00 ml toluol, 0,017 mmól vanádiumtriacetilacetonát, 5,85 mmól CCl3COOC2H5, összetevőkből készített oldatot, és 100 ml toluol, 30 9 g dimetilpentadienil-norbornén, összetevőkből készített oldatot. Az indulástól számított 30 perc elteltével a polimert eltávolítjuk az autoklávból, amelynek a súlya szárítás után 125 g. A termék a következő jellemző 35 tulajdonságokkal rendelkezik: [17] (dekalinban 135 °C-on) mfi2iI6 mfi21i6 40 olvadáspont (DSC) 1,74 dl/g 0,079 g/10 perc 10,68 g/10 perc 129 °C A polimer kénnel való térhálósí tás után (1. példa) 60,8% géltartalommal rendelkezik. 45 7. példa [tj] (dekalinban 135 °C-on) 1,52 dl/g MFI2,)6 0,281 g/10 perc MFI2i(6 23,5 g/10 perc 50 olvadáspont 129 °C (DSC) A polimert az 1. példában megadott módon kénnel és gyorsítókkal térhálósítjuk és az ott megadott anyagokkal keverjük, így 60,9% géltartalmú í5 anyagot kapunk, amelynek az ütésállósága 33 kg/cm/cm2. 5. példa 60 A 3. példában hasonló módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy toluolt használunk n-hexán helyett. 35 percig tartó pdimerizáció után 120 g polimerterméket kapunk, amelynek a jellemző tulajdonságai a következők: 65 Egy 2 literes rozsdamentes acél autoklávot, amely mechanikus keverővei és hőszabályozó köpennyel van ellátva, légtelenítünk és utána betáplálunk 900 mmól n-hexánt, 9 mmól Et2 AlCl-t, és 2 ml izopropilidén-diciklopentadiént. A hőmérsékletet 90 °C-on tartjuk és 6 kg/cm2 nyomás eléréséig etilén, 8 kg/cm2 nyomás eléréséig pedig hidrogént vezetünk be az autoklávba. Ezután egy dugattyús szivattyú segítségével 210 ml n-hexánból és 0,05 mmól vanádium-triacetonból (telített oldat toluolban) álló oldatot táplálunk az elegybe. Ugyanennek a szivattyúnak a segítségével, közvetlenül ezután (mintegy 40 perc alatt) fokozatosan bevezetünk 80 ml-n-hexánból, 4,5 mmól CC13 COOCH3 vegyületből és 4 ml izopropilidén-diciklopentadiénből álló oldatot. 4
