178728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kristályos szerkezetű etilénől és biciklo-(2,2,1)-heptén-2 vázat tartalmazó poliénből álló kopolimerek előállítására
9 178728 10 A folyamatot 90 °C-on és 8 kg/cm2 nyomáson hajtjuk végre és ezt a hőmérsékletet az etilén hozzáadása folyamán fenntartjuk, a polimerizációt a vanádium-vegyület hozzáadása után 60 perc után megszakítjuk. A polimert kiszűrjük a reakcióelegyből és vákuumban 50 °C -on szárítjuk. Az elemzés a következő jellemzőket mutatja: [17] (dekalinban 135 C-on MFIj,,6 olvadáspont (DSC) géltartalom (oldhatatlan forró xilolban) 1,25 dl/g 0,08 g/10 perc 18,4 g/10 perc 122 °C 40% polimert szárítjuk. Uymódon 58 g terméket kapunk, amelynek jellemző tulajdonságai a következők: [77] (dekalinban 135 5 MFIj 16 mfi21,6 olvadáspont (DSC) géltartalom ’C-on) 1,47 dl/g 0,0415 g/10 perc 16,86 g/10 perc 126 °C 37% 10 A polimer könnyen feldolgozható nyitott malomban. Abban az esetben, ha a termékhez az 1. példa szerinti anyagokat adjuk és hőkezeljük, akkor a géltartalom 75%-ra növekszik. A nyers kopolimert 180°C-on 30 percig érleljük, miután 100 súly rész polimerre számítva a következő anyagokkal keverjük szintén súlyrészben számítva: 5 rész cinkoxid 1 rész sztearinsav 1 rész 2,2’-dimetil-bisz-(4-metilterc-butilfenol 1,5 rész N-oxidietilbenztiazol-2-szulfénamid (NOBS) 0,5 rész dibenztiazil-diszulfid 3 rész kén. A kapott termék géltartalma 71,3%. 8. példa A 7. példában megadott készülékben dolgozunk és az autoklávba először 900 ml toluolból 9 mmól Et2AlCl-ből és 1 ml izopropilidén-diciklopentadiénből álló oldatot és utána 80 X-on etilént 5 kg/cm2 nyomás eléréséig, majd hidrogént 8 kg/cm2 össznyomás eléréséig vezetünk be. Végül 0,05 mmól vanádium-triacetilacetonátot adagolunk az elegybe 20 ml toluolban oldva. A polimerizálást ezt követően 48 percig folytatjuk és közben az autoklávba betápláljuk 4,5 mmól CCI3COOCH3 és 5 mmól izopropilidén-diciklopentadién 80 ml toluollal készített elegyét. A vanádium-vegyület bevitele után a polimer-elegyet eltávolíljuk az autoklávból, szűrőn összegyűjtjük és a szilárd 15 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás kristályos szerkezetű, etilénből és biciklo-(2,2,l)-heptén-2 vázat tartalmazó poliénekből álló 20 kopolimerek előállítására, alifás vagy aromás hígítószer jelenlétében, három komponensű katalizátor-rendszer — melynek a) komponense vanádium-tartalmú vegyület, b- komponense szerves alumínium-vegyület és c) komponense egy -CC13 csoporttal 25 rendelkező szerves vegyület — alkalmazása mellett, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt olyan katalizátor-rendszer jelenlétében végezzük, amelynek a) komponense vanádium-triacetilacetonát, b) komponense valamely R2 A1X általános képletű alumínium- 30 -vegyület - ahol R2 rövidszénláncú alkil-csoport és X klór- vagy brómatom — és c) komponense triklórecetsav-etüészter, a reakciót 20—80 C hőmérsékleten végezzük és a katalizátor-rendszer komponenseinek mólarányát úgy választjuk meg, hogy a b/a 35 komponensek mólaránya 180 :1 — 5000 :1 és a b/c komponensek mólaránya 1,5 : 1-18 :1: végül a polimerizátiós terméket a reakcióelegyből kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 40 módja azzal jellemezve, hogy a katalizátor-rendszert in situ készítjük, legalább egy monomer jelenlétében. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs ter-45 méket a reakcióelegytől centrifugálással vagy szűréssel választjuk el, a katalizátor eltávolítására szolgáló mosás mellőzésével. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 824647 - Zrínyi Nyomda, Budapest 5
