178707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol tiolszármazékainak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 178707 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1979. V. 11. (Rí—711) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 233/64 Elsőbbsége: 1978. V. 12. (5236/78-3) Svájc Közzététel napja: 1981. IX. 28. Megjelent: 1983. VI. 30. ,,, , f-, Feltaláló: Szabadalmas: dr. Kajfez Franjo mérnök, Zágráb, Jugoszlávia CRC Compagnia di Ricerca Chimica S. A., Chiasso, Svájc Eljárás imidazol tiolszármazékainak előállítására 1 A találmány az imidazol új tiolszármazékainak, valamint ezek szervetlen és szerves savakkal alkotott sóinak az előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. 5 Az új imidazoltiol-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben R a láncban legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot jelent. 10 Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fenti és X halogénatomot képvisel, egy MeHS 15 általános képletű savanyú szulfiddal, ahol Me jelentése Na, K, Ca, Ba, Sr, Mg atom vagy NK* csoport, reagáltatunk. Más savanyú szulfidokat is alkalmazhatunk, ezek azonban gazdaságossági szempontokat figyelembe véve jelenleg érdektelenek, mi- 20 vei alkalmazásuk korlátozott. Mivel valamennyi savanyú szulfíd oldható olyan rövidszénláncú alkoholokban, amelyekben a (II) általános képletű vegyületek is oldódnak, előnyösen abszolút metanolban, etanolban vagy propanolban dolgozunk. Más 25 alkoholokat, így például izopropanolt, amilalkoholt vagy aUilalkoholt, ugyancsak alkalmazhatunk. A kitermelés azonban általában 10— 15%^kal alacsonyabb, mint metanol vagy etanol alkalmazása esetén. Más oldószerek, így például dimetilszulfoxid 30 (DMSO), nem kedvezőek, mivel oxidálnak vagy jelentős mennyiségű levegőoxigént oldanak, amely diszulfidok képződését okozza. Az (I) általános képletű vegyületek bázikus közegben kevésbé ellenállók, különösen emelt hőmérsékleteken, mivel nagyon gyorsan diszulfid-vegyületekké oxidálódnak. Az oxidáció megakadályozása érdekében a reakciót száraz H2S átvezetése közben és 0-20 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. Ismeretes, hogy savanyú fémszulfidok nem állandóak és légnedvesség hatására könnyen hidrolizálódnak, továbbá a levegő oxigénjének hatására oxidálódnak. Emiatt előnyös, ha frissen készített kálium- vagy nátriumhidrogénszulfiddal dolgozunk. Ezeket a hidrogénszulfidokat általában káliumvagy nátriumalkoholátokból készítjük gáz alakú, száraz kénhidrogénnel abszolút alkoholban. Az (I) általános képletű vegyületek szabad bázisok formájában nem állandók, ezért ezeket előnyösen szervetlen vagy szerves savakkal alkotott sók alakjában különítjük el. Ezeket a sókat például úgy kapjuk, hogy a reakdóelegyet a megfelelő savak alkoholos oldatával megsavanyítjuk. Az elkülönítéshez legjobban bevált a gáz alakú HC1 izopropanolban (35%-os oldat), a 90%-os kénsav izopropanolban (40%-os oldat) és az ecetsav butanolban (50%-os oldat). 178707
