178690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(fenil-imino)- hexahidropirimidin és -imidazolodin származékok, azok sóinak és komplexeinek előállítására, valamint az ilyen származékokat tartalmazó fungicid készítmények
13 178690 14 amelyet kívánt esetben, ha R, és R10 hidrogénatomot képvisel, a fent leírt módon (Ic) általános képletfi vegyületté alakítunk, ahol Ru és R1} jelentése 2—5 szénatomos alkanoilcsoport. Ezenkívül a diaminhoz kiindulási átlagként előnyösen S-alkil-izotiokarbamid-származékot vagy S-alkil-izotiokarbamidszármazék-sót, egy diklór-metánt vagy egy imino-ditiokarbonátot használunk. A reakciót ugyanolyan reakciókörülmények között végezzük, ahogy fent vagy az előállításnál leírtuk. Az (I) általános képlető vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet, ahol Rí és R2 a fent megadott jelentésű, olyan (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol n, R3, R4, R7 és Rs jelentése a is fenti, R9 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent és R74 valamely 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, és közben egy R14SH képletű vegyületet hasítunk le, így (Id) általános képletű vegyületet kapunk, amelyet kívánt esetben, ha R9 hidrogénatom, akkor (Ic) általános képletű vegyületté alakíthatunk a fent leírt módon, ahol Rlt és R12 jelentése 2-5 szénatomos alkanoilcsoport. Ezt a reakciót is a második eljárásváltozatnál megadott reakciókörülmények között hajtjuk végre. Az (I) általános képletű vegyületek új sóit és komplexeit úgy állítjuk elő, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet, ahol a helyettesitők jelentése az előzőekben megadott, és amelyet az előzőekben leírt eljárásváltozatok bármelyike szerint állítottunk elő, valamely savval vagy komplexképző sóval reagáltatunk. Alkalmas savak a szervetlen savak, így a kénsav, foszforsav vagy foszforossav, vagy a salétromsav, 35 vagy a szerves savak, így a karbonsavak, foszfonsavak vagy szulfonsavak Megfelelő sók a fémek sói, a cink-, réz-, nikkel- vagy kobaltsók. alkalikus oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk éáí a I metilén-kloridot ledesztilláljuk. Ily módon 165 g nyers 2-(4-n-butil-fenü-inúno)-hexahidropirimidint kapunk. A terméket széntetraklorid és pet- 5 roléter elegyéből való átkristályosítással tisztítjuk, így olyan terméket kapunk, amelynek az olvadáspontja 116—119 °C. A terméket úgy is tisztíthatjuk, hogy körülbelül 20%-os sósavoldatban oldjuk, a vizes fázist éternel mossuk és ismét meglúgoát- 10 juk. Az így tisztított 2-(4-n-butil-fenil-imino)-hexahidropirimidint úgy különíthetjük el, hogy éterben felvesszük, szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. Az ily módon tisztított tennék olvadáspontja szintén 116-119 °C. Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is: 2-(4-ciklohexil-fenil-imino)-hexahidropirimidin, op. 172-174 °C, 20 2-(4-n- hexil-tio-fenil-imino)-hexahidropirimidin, op. 86 °C, 2-(4-izobutU-fenil-imino)-hexahidropirimidin, op. 99 °C, 25 2-(3,4-tetrametilén-fenil-imino)-hexahidropirimidiiL op. 155 °C, 2-(4-n-pentil-fenil-imino)-hexahidropirimidin, op. 110-110,5 °C, 30 2-(4-szek-pentil-fenil-imino)-hexahidropirimidin, op. 124^C, 2-(4-n-hexil-fenil-imino)-hexahidropirimidin, op. 104 °C, 2-(4-n-heptü-fenil-imino)-hexahidropirimidin, op. 100-101 °C, 2-(4-n-oktil-fenil-imino)-hexahidropirimidin, op. 101-103 °C, A sóvá alakítást szobahőmérsékleten vízben vagy valamely poláros szerves oldószerben, így metilén-kloridban vagy acetonitrilben végezzük. A komplexképzést poláros szerves oldószerben, így acetonitrilben, szintén szobahőmérsékleten vagy kissé emelt hőmérsékleten hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárást és a fungicid készítményeket a következőkben kiviteli példákon is bemutatjuk. 1. példa 2-(4-n-nonil-fenil-imino)-hexahidropirimidin, op. 104,5-105 °C, 40 2-(4-n-decil-fenil-imino)-hexahidropirimidin) op. 97 °C, 2-(4-n-dodecil-fenil-imino)-hexahidropirimidin, op. 104-105 °C, 2-(4-benzil-fenil-imino)-hexahidropirimidin, 45 op. 154 °C, 2-[4-(2-fenil-etü)-fenil-imino]-hexahidropirimiditu op. 146 C, 2-(4-n-butü-tio-fenil-imino>hexahidropirimidin, 50 op. 92 °C, 2-(4-n-butil-fenil-imino)-hexahidropirimidin előállítása 144 g 4-n-butü-fenil-ízotiocianát 800 ml acetonitrilld készített oldatához keverés közben szobahő- 55 mérsékleten 30 perc leforgása alatt caeppenként hozzáadjuk 95 ml 1,3-diamino-propán 450 ml acetonitrillel készített oldatát. Az elegyet keverjük és 1 óra elteltével hozzáadunk 260 tnl trietü-amint, majd ezt követően 212 g merkuri-klorid 560 ml 60 acetonitrülel készített oldatát adjuk az elegyhez keverés közben 1 óra alatt. Ezután a reakciódegyet 24 óra hosszat keverjük, majd melegen szűrjük Az oldószert kidesztilláljuk a szűrietből és a maradékot metflén-klcuidban felvesszük. Az oldatot híg 65 2-(3-n-hexil-tio-fenil-imino)-hexahidropirimidin, folyadék _3ö « CQO no - 1,588, 2-(4-n-oktil-tío-fenil-imino)-hexahidropirimídin, op. 92,5-94,5 °C, 2-[4-(4-metil-fenil-tio)-fenil-imino}-hexahidropirimidín, op. 126—128,5 °C, 2-{4-(4-klór-fenil-tio)-feml-imino]-hexahidro- C, 2-(4-n-hexil-oxi-fenil-imíQo)hexahidropirimidin, op. 117 °C, 2-(4-n-oktil-oxi-fenil-imirK))-hexahidropirimidin, op. 113 °C, pirimíditL op. 148-7
