178690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(fenil-imino)- hexahidropirimidin és -imidazolodin származékok, azok sóinak és komplexeinek előállítására, valamint az ilyen származékokat tartalmazó fungicid készítmények
11 178690 Âkaricidek 1. Difenil-szulfidok, például a p-klór-benzil-p-klór-fenfl-szulfid, 2. Difenilszulfonátok, például a p-klór-fenü-benzolszulfonát, 3. Metil-karbinolok, például a 4,4-dildór-a-triklórmetil-benzhidrol, 4. Kinolinvegyületek, így a metil-kinolin-ditiokarbonát. Fungicidek 1. Szerves ónvegyületek, például trifenil-ón-hidroxid és trifenil-ón-acetát, 2. Alkdén-biszditiokarbamátok, például cink-etilén-bisz-ditiokarbamát és mangán-etflén-biszditiokarbamát, 3. 1-acü- vagy 1-karbamoil-N-benzimidazol (-2)karbamátok és l,2-bisz(3-alkoxi-karbonjl)- 2-tíoureido-benzol, és ezenkívül a 2,4-dinitro-6-(2-oktil-fenil-krotonát), 1- {bisz(dimetü-amino)-foszforÜ]-3-fenil-5- -amino-1,2,4-triazol, N-(triklórmetil-tio)-ftálimid, N-(triklórmetil-tio>tetrahidroftálimid, N-(l ,1,2,2-tetraklór-etil-tío)-tetrahidroftálimid, N-(diklórfluormetil-tio)-N-fenil-N,N-dimetil-szulfamid, tetraklór-izoftalonitril, 2- (4’-tiazolil)-benzimidazol, 5-butü-2-(etÜ-amino)-6-metil-pirünidin-4-il-dimetü-szulfamát, l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l -(1,2,4- -triazol-1 -il)-2-butanon, a-(2-klór-fenil)-a-(4-klór-fenil)-5-pirimidin-metanol, 1 -(izopropil-karbamoil)-3-(3,5-diklór-fenü)-hidantoin, N-(l, 1 ,2,2-tetraklór-etil-tio)-4-ciklohexén-1,2-karboximid, N-(triklórmetil-tio)-4-ciklohexén-1,2- -dikarboximid és az N-tridecil-2,6-dimetil-morfolin. A találmány szerinti készítmények felhasználásra kerülő mennyisége többek között magától a hatóanyagtól, a készítmény formájától, a gombakártevők ellen védendő növény típusától, magától az irtandó gomba fajtájától, a növény helyétől és az időjárási körülményektől függ. Általában azt találtuk, hogy kedvező eredményeket érünk el akkor, ha 200-1000 g hatóanyagnak megfelelő találmány szerinti szert használunk hektáronként. Az (I) általános képletű vegyületek újak és a következő eljárásváltozatokkal állíthatók elő. Az (I) általános képletű vegyületeket ügy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületről, ahol n, R,, Ra, R3) R«, R7 és Rg jelentése a fenti, R* és R,0 pedig egymással megegyező vagy egymástól különböző lehet* és hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkücsoportot képvisel, gyűrűzárás közben H3S vegyületet hasítunk le, így (Ib) általános képletnek megfelelő vegyületet kapunk, amelyet kívánt esetben, ha R9 és Rio hidrogénatomot képvisel, valamely karbonsav-halogeniddel vagy karbonsav-anhidriddel reagáltatunk és így (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, ahol Rj 1 és Rj 2 2-5 szénatomos alkanoilcsoport. A gyűrűzárási reakciót valamely katalizátor, előnyösen nehézfém-vegyület, így higany-vegyület, jelenlétében játszatjuk le. Ennél a reakciónál poláros szerves oldószerek, így acetonitril, metanol, etanol, metoxi-etanol és dimetoxi-etán, használata különösen előnyös. A reakciót 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakciót kényelmesen végezhetjük szobahőmérsékleten vagy kissé emelt hőmérsékleten. A reakció során nehézfém-szulfid és sav keletkezik, amelyet valamely bázissal megköthetünk. Bázisként valamely szervetlen bázist, például nátrium-hidroxidot, használhatunk, de alkalmazhatunk szerves bázist is, például amint, így trietil-amint. Kívánt esetben a végterméket átkristályosítással tisztíthatjuk, a tisztítást más módon úgy végezhetjük, hogy a végterméket valamely szervetlen savval sóvá alakítjuk és a sót vízben oldjuk. A nem-bázikus szennyeződéseket ezután vízzel nem elegyedő szerves oldószerekkel, például dietil-éterrel, kimossuk és ezután a végterméket valamely szervetlen bázissal ismét elkülönítjük. Egy más változat szerint az (I) általános képletű vegyületeket ügy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, ahol n, Rt, R2, R3, R4, R7, Rg, R9 és R10 jelentése a fentiekkel egyezik, valamely alkilezószerrel reagáltatunk, ily módon (III) általános képletű vegyületet kapunk, ahol Rt3 valamely 1-4 szénatomos alkil csoportot képvisel, amelyről gyűrűzárás közben egy Ri3SH vegyületet lehasítunk, így (Ib) általános képletű vegyülethez jutunk, amelyet kívánt esetben, ha R9 és Rio hidrogénatom, a fenti leírt módon (Ic) általános képletű termékké alakítunk, ahol Rn és Rj 2 valamely 2-5 szénatomos alkanoilcsoport. Az alkilezés-reakciót és a gyűrűzárást szokásosan egyetlen reakciólépésben vitelezzük ki anélkül, hogy a közbenső terméket elkülönítenénk. A reakciót poláros szerves oldószerben, például alkoholban, dimetil-formamidban, dialkoxi-etánban vagy alkoxi-etanolban játszatjuk le, előnyösen emelt hőmérsékleten, például az alkalmazott oldószer forráspontján. Alkilezőszerként valamely alkil-halogenidet vagy dialkil-szulfátot használunk. A végterméknek a sótól való megszabadítása érdekében, a reakció során vagy előnyösen a reakció után valamely bázist alkalmazhatunk Egy további eljárásváltozat (I) általános képletű vegyületek előállítására abban áll, hogy (IV) általános képletű vegyületet, ahol Rj és R2 jelentése az előzőekben megadott, Y és Z mindkettő lehet halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy ha Y aminocsoport, akkor Z egy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoportot képvisel, egy (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol n, R3, R*, R7, Rg, R, és R,0 jelentése a fenti, és közben HY és HZ vegyületet hasítunk le, ily módon (Ib) általános képletű vegyületet kapunk, 12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
