178659. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy tisztaságú m-amino-benzolszulfonsav és sói előállítására
5 178659 6 tokát, például ammónium-bikromátot. A krómwgyület mellett egyéb fémvegyületként célszerűen molibdén-vegyületeket használunk fel, ekkor ugyanis kiemelkedően előnyös katalizátorokhoz jutunk. Vízben oldódó molibdén-vegyületekként célszerűen 5 molibdátokat, például ammóníum-molibdátot használunk fel. Egyéb fémvegyületekként továbbá például wolframátokat, így ammónium-wolframátot, valamint vízben oldódó kobaltvegyületeke t, így kobalt-nitrátot is alkalmazhatunk. 10 Katalizátorhordozóként bármilyen nagyfelületű porózus anyagot felhasználhatunk, amely vízben nem oldódik és vízzel nem porlik. A katalitikusán aktív komponensek és a hordozó súlyaránya célszerűen 1:3 és 1 :10 közötti érték lehet. Egy kiemel-15 kedően előnyös katalizátor például aktív szén hordozón a katalizátor összsúlyára vonatkoztatva 15-25 súly% molibdénszulfidot és 1-2 súly% krómszulfidot tartalmaz. A krómszulfidot és egy egyéb fémszulfidot tar- 20 talmazó katalizátor felhasználásával előállított termék még vizes oldatban is legalább 2 hétig világos színű marad. Abban az esetben, azonban, ha a találmány szerinti reakciót egyéb ismert katalizátorok (így ismert hordozós nemesfém- vagy fémszulfid- 25 -katalizátorok) jelenlétében állítjuk elő, a vizes oldatból ugyan a színkövetelményeknek mindenben megfelelő minőségű termék választható le, a vizes ddat azonban 1—2 nap elteltével sárgulni, majd barnulni kezd. Olyan esetekben tehát, amikor a termék- 30 káit kapott vizes oldat feldolgozására csak később kerül sor, katalizátorként krómszulfidot és egyéb fémszulfidot tartalmazó hordozós katalizátort célszerű felhasználnunk, míg viszonylag rövid időn belül feldolgozásra kerülő oldatok esetén a felhasznált 35 katalizátor jellegének nincs döntő jelentősbe. A találmány szerinti eljárás előnyösen valósítható meg 120-140 °C-on, 30—80 atmoszféra nyomáson, 0,5-1,5 liter/liter x ó térsebességgel- Ezektől az értékektől az üzemi követelményeknek megfelelően 40 adott esetben el is térhetünk. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban ismertetjük. 1- példa Ezt a példát a technika állásának bemutatása céljából közöljük. A példában ismertetett eljárás TMgegyezik a 155 609 sz. magyar szabadalmi le- 50 “ásban megadottal. m-Nitro-benzol-szulfansav-nátriumsó 20%-os vizes datât a 155 609 sz. magyar szabadalmi leírásban Braertetett módon nátiiumoxaláttal kezeljük. A ka- P°fi oldatot 200 ml űrtartalmú, elektromos fűtésű 55 reaktorba töltött, alumínium-szilikát hordozós ^Hbdénszulfid-nildcelszulfid katalizátoron (nikkel“jrad-tartalom: 5 súly%, molibdénszulfid-tartalom: *%%) vezetjük át 1 liter/liter x óra térsebesség- A reaktorba ezzel egyidőben 60 atmoszféra nyo- 60 T*® 1 Nm3/Uter x óra sebességgel tisztított hidrovezetünk. A redukciót 150 °C-on végezzük, “drogénezés gyakorlatilag 100%-os konverzióval amit az jelez, hogy a végtermékben **••1 nem mutatható ki nitrovegyület. A végter- 65 mék vizes oldata azonban barna színű, és a vizes oldatból sósavval leváasztott metanilsav barnás színű, a nemzetközi kereskedelmi színkövetelményeknek meg nem felelő minőségű termék. 2. példa E példa adatai azt igazolják, hogy az ismert eljárás alkalmazásakor a hőmérséklet és a nyomás növelése, továbbá a térsebesség csökkentése rontja a végtermék színminőségét. Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban a hidrogénezést 250 °C-on, 100 atmoszféra nyomáson végezzük, és a m-nitro-benzolszulfonsav-nátriumsó vizes oldatát 0,5 liter/liter x óra térsebességgel vezetjük be a reaktorba. A redukció ebben az esetben is gyakorlatilag 100%-os konverzióval megy végbe, azaz a végtermékben titrálással nem mutatható ki nitrovegyület. A végtermék vizes oldatának színe azonban sötétbarna, és a vizes oldatból sósavas kicsapással leválasztott metanilsav barna színű, gyógyszeripari felhasználásra alkalmatlan színminőségű termék. 3. példa E példában a találmány szerinti eljárást ismertetjük metanilsav előállítására. A katalizátort a következőképpen állítjuk elő: 100 g aktív szenet 100 ml 21,0%-os vizes ammónium-molibdát-oldattal és 50 ml 5,0%-os vizes ammónium-bikromát-oldattal impregnálunk. Az impregnált hordozót 100°C-on szárítjuk, majd 400°C-on 1 :10 arányú kénhidrogén-hi drogén gázeleggyel reduktív szulfidálást végzünk. A kapott katalizátor 19,2súly% molibdénszulfidot, l,4súly% krómszulfidot és 79,4 súly% hordozóanyagot tartalmaz. Ezután az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a kiindulási anyagban a reaktorba való betáplálás előtt 4,0 g/liter nátriumkarbonátot oldunk, és oldódás után az oldathoz literenként 12,5 ml 20%-os sósavoldatot adunk. A reakció gyakorlatilag 100%-os konverzióval megy végbe, azaz a végtermék vizes oldatában titrálással nem mutatható ki nitrovegyület. A végtermék vizes oldata világos színű, és az oldatból sósavval leválasztott metanilsav fehér, a nemzetközi kereskedelmi követelményeknek megfelelő összetételű és színminőségű anyag, amely levegőn állva nem színesedik. 4. példa Az i. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy a kiindulási anyagban a reaktorba való betáplálás előtt 4,0 g/liter nátriumkarbonátot oldunk, majd az oldathoz literenként 12,5 ml 20%-os sósavoldatot adunk. Az így nyert termék színtelen, de oldatban n&ány napon belül sárgulni kezd. A leválasztható metanilsav fehér, levegőn állva nem színesedik, színmindsége és összetétele megfelel a nemzetközi kereskedelmi követelményeknek. 3
