178578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopentán- származékok előállítására
13 178578 14 7-/6-{4-(l,3-Ditía-2-ciklopentil>butil]-l,4- -dioxa-spiro[4,4]nonán/-karbaldehid 13,3 g 7-/6-[4-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-butil]-l,4-dioxa-spiro[4.4]nonán/-karbonitiílt 200 ml toluolban oldunk, az oldatot 5 °C hőmérsékletre hűljük és 9 g diizobutfl-alummium-hidrid toluollal készített 20%-os oldatát (S3 ml) csepegtetjük hozzá olyan lassan, hogy eközben a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 7 °C fölé. 2 órai reakcióidő után 15 ml jégecet és 30 ml toluol elegyét csepegtetjük a reakcióelegyhez, majd 50 ml vizet csepegtetünk hozzá és 1/2 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet derítőanyag-rétegen keresztül leszűrjük, a szerves oldószeres fázist éterrel hígítjuk, elválasztjuk a vizes fázistól, majd vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Dy módon 11 g cím szerinti aldehidet kapunk olajszerű termék alakjában. Az analitikai célból vett mintát szilikagélen kromatografáljuk, a tiszta termék magmágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző szignálokat mutatja: NMR: 5 = 9,5-9,7 ppm, dublett, 1H, 4,3-4,6 ppm, triplett, 1H, 3,9 ppm, szingulett, 4H, 3,2 ppm, szingulett, 2H,. 9. példa lO.a. példa l-/6-[4-(l ,3-Ditia-2-dklopentil)-butil]-l ,4- •dioxa-spiro[4.4]non-7-fl/-4,4-diinetil-6-oxa-1 -transz-okten-3-on 870 mg (körülbelül 30mmól) 80%-os nátrium-hidridet 90 ml glikol-dimetiléterben szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 6,3 g (körülbelül 25 mmól) dimetil-2-oxo-3,3-dimetil-5- oxa-heptil-foszfonátot adunk és az elegyet szobahómé rskeleten 2 óra hotzszat keverjük. Az így kapott reakciód egyhez 6,32 g (körülbelül 20 mmól) 7-/6-[4{ 1,3-diti*-2-dklopentil> b util]-1,4-dioxa-spira[4.4]nonán/ -karbeldehid 60 ml glikol-dimetiléterrel készített oldatát adjuk, mqjd az elegyet szobahőmérsékleten további 3 óra hosszat keverjük. Ezután a reakdóelegyhez annyi jégecetet adunk, hogy az elegy kivett mintája vízzel hígítva semlegesen reagáljon. Az így kapott elegyet azután kevés aktívszénnd derítjük, leszívatáasai szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kapott maradékot szilikagélen, etil-acetát és toluol 1 :10 arányú elegy ével kromatografáljuk. így 6,8 g dm szerinti terméket kapunk világossárga olaj i dákjában. NMR: 5 = 6,6-7,1 ppm, kettős dublett, 1H, 6,2—6,6 ppm, dublett, 1H,- 4,6 ppm, trifáott, 1H, 3,9 ppm, szingulett, 4H, 3J3-3.7 ppm, kvadropiett ás 2 szingdett, 8H. 1 -/6-[4-(l ,3-Ditia-2-ciklopentil)-butil]-1,4- -dioxa-spiro[4.4]non-7-rl/-4,4-dimetil-5- -oxa-1 -transz-okten-3-on Ezt a vegyületet a 10.a. példában leírttal egyező módon állítjuk elő, az ott említett dimetil-2-oxo-3,3- -dimetU-5-oxa-heptíl-foszfonát helyett dimetil-2-oxo•3,3-ditnetil-4-oxa-heptil-foszfonát alkalmazásával. NMR: ő = 6,5—7,4 ppm, multiplen, 2H, 3,3—ppm, triplett, 2H, 1,3 ppm, szingulett, 6H. lO.b. példa 10.C. példa l-/6-{4-(l,3-Ditia-2-ciklopentil)-butil]-l,4- -dioxa-spiro[4.4}non-7-ü/-4,4-dimetil-7- -oxa-1 -transz-okten-3-on Ezt a vegyületet a 10.a. példában leírttal egyező módon állítjuk elő jjjmetil-2-oxo- 3,3-dimetil-6-oxa-heptil-foszfonát alkalmazásával. NMR: S = 6,0-7,2 ppm, multiple«, 2H, 3.2 ppm, szingulett, 3H, 3,1—3,5 ppm, multiple«, 2H, 1.2 ppm, szirmúié«, 6H. lO.d. pdda l-/6/[4-(l,3-Ditia-2-ciklopentil>butil]-1,4- -dioxa-spiro[4.4]non-7-il/-4-metil-7-oxa-l - -transz-okten-3-on Ezt a vegyületet a 10j. példában leírt módon állítjuk elő dimetil-2-oxo-3-metil-6-oxa-heptil-foszfonát alkalmazásával. NMR: 5 * 6,6-7,1 ppm, kettős dublett, 1H, 6.0- 6,4 ppm, dublett, 1H, 3.0- 3,6 ppm, triplett szingulettel, 5H, 1,1 ppm, dublett, 3H. lO.e. példa 1 ^6-{4-(l,3-Ditia-2-ciklopentil>butill-1,4- -díox*-sp»ro(4.4]non-7-Ü/-4,4-dimetil-6-oxa-1 -transz-nonen-3-on Ezt a vegyületet a 10a. példában leírttal egyező módon állí(jnk dő dimetfl-2-oxo-3^-dinietil-5-oxa-oktíl-foszfonát alkalmazásával. NMR: 5 * 6,2-7,3 ppm, dublett és kettős dublett, 2H.) 3,4 ppm, szingulett, 2H, 3,3 ppm, triplett, 2H, 1,2 ppm, szingulett, 6H, 03 Qpm. triplett, 3H. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 66 7
