178578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopentán- származékok előállítására
33 178578 34 9-Oxo-15/3-acetoxi-16,16,20-trimetil-18-oxa-20- -homo-proszta-2-transz,13-transz-diénsav, a 15.h. példában leírt vegyidet /3-izomerjéből. NMR: megegyezik az a-izomer adataival. 17.g. példa 9-Oxo-l 5a-acetoxi-l 8-oxa-proszta-2-transz,13- -transz-diénsav, a 15.i. példában leírt vegyidet a-izomerjéből. NMR: S = 7,9-8,4 ppm, multiplett, 1H 6,4-7,4 ppm, multiplett, 1H 5.0— 6,0 ppm, multiplett, 4H 3.1- 3,8 ppm, 2 kvartett, 4H 2,0 ppm, szingulett, 3H 17. r. példa 9-Oxo-15/3-acetoxi-18-oxa-proszta-2-transz, 13- -transz-diénsav, a 15.i. példában leírt vegyület /3-izomerjéből. NMR: megegyezik az a-izomer adataival. 18. a. példa 110 mg 9-oxo-15a-hidroxi-16,16-dimetil-18-oxa-proszta- 2-transz,l 3-transz-diénsav-metüésztert oldunk 5 ml abszolút hangyasavban, amelyben előzőleg 130 mg kálium-karbonátot oldottunk fel. Az elegyet éjjelen át állni hagyjuk 0°C hőmérsékleten. A következő reggel a reakcióelegyet vákuumban, 20 °C hőmérsékleten messzemenően bepároljuk. A maradékot lOOml víz és 10ml éter elegy ével felvesszük, alaposan összerázzuk, az éteres fázist elkülöníljük és a vizes fázist éterrel még többször extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, vizes félig telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Maradékként 106 mg 9-oxo-15a-formil- 16,16-dimetü-18-oxa- proszta-2-transz,13-transz-diénsav-metilésztert kapunk. Vékonyréteg-kromatogramm (toluol és etil-acetát 4 :1 arányú elegyével): Rf: 0,34. NMR (deuterokloroformban, 60 MHz): 8.1 ppm, szingulett, 1H 7,3—6,6 ppm, multiplett, 1H 6,0—5,1 ppm, multiplett, 4H 3,7 ppm, szingulett, 3H 3,4 ppm, kvartett, 2H 3.1 ppm, szingulett, 2H 2,9—0,7 ppm, multiplett, maradék H 18.b. példa 9-Oxo-l 5/3-formil-16,16-dimetü-18-oxa-proszta-2,13-diénsav-metilészter 17.p. példa 1. Eljárás az (I) általános képletű ciklopentán•származékok - e képletben Szabadalmi igénypontok: R1 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 R2 R3 R4 60 Ezt a vegyületet 9-oxo-15/3-hidroxi-16,16-dimetil-18- oxa-proszta-2,13-diénsav-metilészterből állítjuk elő a 18.a. példában leírttal egyező módon. NMR: megegyezik a megfelelő a-izomer adataival. 65 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcso portot, 1—6 szénatomos alkücsoportot, hidrogénatomot vagy egy R4 CO-csoportot és ebben 1—4 szénatomos alkilcsoportot, vagy hidrogénatomot, A 2—5 szénatomos, telített, egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoportot képvisel - előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű alkoholt a (III) képletű aldehiddé oxidáljuk, a kapott (III) képletű aldehidet valamely (IV) általános képletű ditiollal — ahol X egyszerű kötést, -CHj - vagy CH3 I-C- csoportot képvisel - reagáltatjuk savas katali-I CH3 zálor jelenlétében. a kapott (V) általános képletű ditio-acetált- ahol X jelentése a fentivel egyező - valamely (VI) általános képletű didial - ahol Y egyszerű kötést, -CH2- csoportot vagy CH3-C- csoportot képvisel - reagáltatjuk savas katali-I CH3 záfor jelenlétében, az így kapott (VU) általános képletű ketál-nitrilt- ahol X és Y jelentése a fentivel egyező - redukáljuk, a kapott (Vni) általános képletű aldehidet- ahol X és Y jelentése a fentivel egyező — valamely (IX) általános képletű foszfonáttal - ahol A és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, Rs pedig egy 1—4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot képvisel, reagáltatjuk, az így kapott (X) általános képletű telítetlen ketont — ahol A, R2, X és Y jelentése a fentivel egyező — redukáljuk, a kapott (XI) általános képletű alkohol - ahol A, R2, X és Y jelentése a fentivel egyező — tioacetál-csoportját kíméletes körülmények között lehasítjuk, a kapott (XII) általános képletű aldehidet - ahol A, R2 és Y jelentése a fentivel egyező - valamely (XIII) általános képletű fliddel — ahol az R6 szubsztituensek egyformák vagy különbözőek lehetnek és 1—4 szénatomos egyenesláncú alkilcsopcrtot vagy fenilcsoportot képviselnek, R1 jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatjuk, az így kapott (XIV) általános képletű vegyületből- e képletben R1, R2 és A jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, de azzal a megszorítással, hogy R1 valamely hidrogénatomtól különböző szubsztituenst képvi 17
