178578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopentán- származékok előállítására

178578

24

9-Oxo-l 5-hidroxi-l 6,16-dimetil-l 8-oxa-20- -homoproszta-2-transz-l 3-transz-diénsav-metilészter

NMR: 8 = 6,6-7,4 ppm, multiple«, 1H

5.2- 6,0 ppm, multiple«, 3H

3.7— 4,1 ppm, multiple«, 1H

3.7 ppm, szingulett, 3H

3.0— 3,7 ppm, szingule« és triple«, 4H

0,9 ppm, szingulett, 6H.

14.f. példa

9-Oxo-l 5-hidroxi-l 6,16-dimetil-l 8-oxa-20- -bisz-homo-proszta-2-transz-l 3-teansz-diénsav-metilészter.

NMR: 8 = 6,6—7,4 ppm, multiple«, 1H

5.2- 6,0 ppm, multiple«, 3H

3.7— 4,1 ppm, multiple«, 1H

3.7 ppm, szingulett, 3H

3.0— 3,7 ppm, szingulett és triple«, 4H

0,9 ppm, szingulett, 6H.

14.g. példa

9-Oxo-l 5-hidroxi-16,l 6-dimetil-l 8-oxa-20- -nor-proszta-2-transz-13-transz-diénsav-metüészter

NMR: ô = 6,6—7,4 ppm, mutliplett, 1H

5.2- 6,0 ppm, multiple«, 3H

3.7— 4,1 ppm, multiple«, 1H

3.7 ppm, szingulett, 3H

3,3 ppm, szingulett, 3H

3.2 ppm, szingulett, 2H

0,9-1,0 ppm, szingulett, 6H.

14.h. példa

9-Oxo-l 5-hidroxi-l 6,16,20-trimetil-l 8-oxa-20-homoproszta-2-transz-13-transz-diénsav-metilészter.

NMR: 5 = 6,6-7,4 ppm, multiple«, 1H

5.2- 6,0 ppm, multiple«, 3H

3.7— 4,1 ppm, multiple«, 1H

3.7 ppm, szingulett, 3H

3.3 ppm, szingulett, 2H

3.1— 3,3 ppm, dublett, 2H 0,7-1,1 ppm, multiple«, 12H.

14.i. példa

9-Oxo-l 5-hidroxi-l 8-oxa-proszta-2-transz,l 3- -transz-diénsav-metüészter.

23

14.e. példa

NMR: 8 = 6,4-7,4 ppm, multiple«, 1H

5,2—6,0 ppm, multiple«, 3H

3,8—4,3 ppm, multiple«, 1H

3,7 ppm, szingulett, 3H

3,3—3,8 ppm, multiple«, 4H (triple« és kvartett)

1,3 ppm, triple«, 3H.

15.a. példa

9-Oxo-15-hidroxi-l 6,16-dimetil-l 8-oxa-proszta-2-transz, 13-transz-diénsav

220 mg 9-Oxo-l 5-hidroxi-l 6,16-dimetil-l 8-oxa-proszta-2-transz,l 3-transz-diénsav- metilésztert 5 ml metanolban oldunk és az oldathoz 1 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A re akcióhegyet fél óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a metanol fő tömegét szobahőmérsékleten, vákuumban elpárologtatjuk és a maradékhoz 5 ml vizet adunk. Az így kapott vizes oldatot éterrel kétszer extraháljuk. A nem-savas anyagoktól így mentesített oldatot vizes 10%-os citromsav-oldattal megsavanyítjuk és éterrel többször kirázzuk. Az éter-fázisokat egyesítjük és bepároljuk. A maradékot szflikagélen, etil-acetát, ciklohexán és jégecet 40 :60 :1 arányú elegyével kromatografáljuk. így 133 mg tiszta 9-oxo-l5-hidroxi-16,l6-dimetil-l8-oxaproszta-2-transz,13-ttansz-diénsavat kapunk.

NMR: 6 = 6,6—7,3 ppm, multiple«, 1H

5.0— 6,0 ppm, multiple«, 5H

3,8-4,0 ppm, multiple«, 1H

3.0— 3,8 ppm, 2 szingulett, 7H 1 kvartett

1,2 ppm, triple«, 3H 0,9 ppm, szingulett, 6H.

A 15.a. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a fenti 14.b.—14.i. példákban leírt észterekből az alábbi 15.b.—15.i. példában leírt szabad prosztadiénsavakat is:

15.b. példa

9-Oxo-l 5-hidroxi-l6,16-dimetil-l 7-oxa-proszta-2-ttansz,l 3-transz-diénsav.

NMR: Ô = 7,3-7,8 ppm, multiple«, 2H

6,7-7,4 ppm, multiple«, 1H

5,4-6,0 ppm, multiple«, 3H

4.1— 4,1 ppm, multiple«, 1H

3.2- 3,7 ppm, széles triple«, 2H.

15.c. példa

9-Oxo-l 5-hdiroxi-16,l 6-dimetil-l 9-oxa-proszta-2-transz, 13-transz-diénsav.

NMR: 5 = 7,3—7,8 ppm, multiple«, 2H

6.7— 7,4 ppm, multiple«, 1H

5,2-6,0 ppm, multiple«, 3H

3.8— 4,1 ppm, multiple«, 1H

3,0—3,5 ppm, szingulett, és széles triple«, 5H.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

12