178578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopentán- származékok előállítására
21 178578 22 9,9-Etiléndioxi-l 5-hidroxi-16,16-dimetil-l 8- -oxa-20-homo-proszta-2-transz-13-transz-diénsav-metilés~*.er. NMR: ő = 6, -7,4 ppm, 1H 5,4—6,2 ppm, 3H. 13.e. példa 13.f. példa 9,9-Etiléndioxi-15-hidroxi-16,16-dimetil-l 8--oxa-20-bisz-homo-proszta-2-transz-13-transz--diénsav-metilészter. NMR: 5 = 6,6—7,4ppm, 1H 5,4-6,2 ppm, 3H. 13.g. példa 9,9-Etiléndioxi-l 5-hidroxi-l 6,16-dimetil-l 8- -oxa-20-nor-proszta-2-transz-l 3-transz-diénsav-metilészter. NMR: ő = 6,6-7,4 ppm, 1H 5,4—6,2 ppm, 3H. 13.h. példa 9,9-Etiléndioxi-l 5-hidroxi-l 6,16,20-trimetil-18-oxa-20-homo-proszta-2-transz-13-transz-diénsav-metilészter NMR: 6 = 6,5-7,4 ppm, 1H 5,4—6,2 ppm, 3H. 13.i. példa 9,9-Etiléndioxi-l 5-hidroxi-l 8-oxa-proszta-2- -transz-13-transz-diénsav-metilészter. NMR: Ő = 6,5—7,4 ppm, 1H 5,4—6,2 ppm, 3H. 14.a. példa 9-Oxo-l 5-hidroxi-l 6,16-dimetil-l 8-oxa-proszta-2-transz-l 3-transz-diénsav-metilészter 3 25 mg 9,9-etiléndioxi-l 5-hidroxi-l6,16-dimetil-18-oxa-proszta-2-transz-l 3- transz-diénsav-metilésztert 20 ml metanolban oldunk és az oldathoz 2 ml vizes 10%-os oxálsav-oldatot adunk. Az elegyet 40 C hőmérsékleten 4 óra hosszat keveqük, majd szobahőmérsékleten szárazra pároljuk, és a maradékot éterben oldjuk. Az éteres oldatot vizes nátrium- hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot a C-15- -izomerek szétválasztása céljából sziükagélen, toluol és etil-acetát 4 : 1 arányú elegyével kromatografáljuk. Dy módon 158 mg kevésbé poláris (3-izomer, 127 mg a-izomer és 32 mg o,/3-izomerelegy alakjában kapjuk a 9-oxo-l5-hidroxi- 16,16-dimetil-l8-oxa-proszta-2-transz-l 3-transz-diénsav-metilésztert. NMR: 5 = 6,6—7,3 ppm, multiplett, 1H 5,4-6,0 ppm, multiplett, 3H 3,8—4,0ppm, multiplett, 1H 3,0—3,8 ppm, 2 szingulett és 1 kvartett, 7H 1,2 ppm, triplett, 3H 0,9 ppm, szingulett, 6H. A C—15-izomerek NMR-adatai megegyeznek egymással. A 14.a. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a fenti 13.b.—13.i. példában leírt 9,9-etiléndioxi-származékokból az alábbi 14.b.—14.L példában leírt 9-keto-vegyületeket is: 14.b. példa 9-Oxo-15-hidroxi-16,16-dimetil-17-oxa-proszta-2-transz-l 3-transz-diénsav-metilészter NMR: S = 6,6—7,3 ppm, multiplett, 1H 5,3—6,0 ppm, multiplett, 3H 3,7—4,1 ppm, multiplett, 1H 3,8 ppm, szingulett, 3H 3,0-3,7 ppm, széles triplett, 2H 1,1 ppm, szingulett, 6H. 14.c. példa 9-Oxo-l 5-hidroxi-l 6,16-dimetil-l 9-oxa-proszta-2-transz-13-transz-diénsav-metilészter. NMR: S =- 6,6-7,4 ppm, multiplett, 1H 5,2-6,0 ppm, multiplett, 3H 3,7—4,1 ppm, multiplett, 1H 3,7 ppm, szingulett, 3H 3,0-3,7 ppm, triplett és szingulett, 5H 0,9 ppm, szingulett, 6H. 14.d. példa 9-Oxo-l 5-hidroxi-16-metil-l 9-oxa-proszta-2- -transz-13-transz-diénsav-metilészter. NMR: 6 = 6,6—7,4 ppm, multiplett, 1H 5,2-6,0 ppm, multiplett, 3H 3,7—4,1 ppm, multiplett, 1H 3,7 ppm, szingulett, 3H 3,0—3,7 ppm, triplett és szingulett, 5H 0,8-1,0 ppm, széles dublett, 3H. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
