178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

IS

178510

16

2.táblázat

Szelekciós

Példaszám

AcOH

Kiindulási anyagok mólaránya

AcjO Co

Br

Reakdóhőmérséklet

(°C)

Reakcióidd

(óra)

Átalakulási

hányad

(%)

hányad (mól %)

ecetaldehid alkohol savészter

1.

2

0

0,1

0,1

115-116

5

9

15-10

2

5

0

0,1

0,1

111-112

5

16

38

—

20

3.

5*1

0

0,1

0,01°

123-130

1

46

28

0

3*6

4.

6

1

0,1

0,01

111-113

5

26

26

—

35

5.

6

1

0,1

0,0005

114-115

4

12

38

—

31

6.

6

1

0,01

0,05

114-116

5

12

25

—

28

7.

6

1

0,01 *2

0,1

111-112

5

12

18

—

20

8.

7

2

0,1

0,07

65- 76

4

28

39

—

20

9.

7

0

0,1

0,03

68- 75

2*3

39

41

0

0

10.

8

2

0,1

0,01°

60- 64

1

21

58

4,0

6

11.

8

1

0,1

0,2

113-115

5

52

17

0,7

24

12.

8

1

0,1

0,5

113-115

5

37

18

0,2

25

13.

8

0

0,1

0,01°

108-111

1

42

48

2,0

2,0

14.

8

0

0,1

0,01°

60- 62

2

41

36

nyom

nyom

15.

8

0

0,05

0,01°

70- 71

3

9

39

1,7

3,5

16.

10

0

0,1

0,1

112-115

1/3*3

21

64

2,0

9

17.

10

0

0.2*4

0,2 O

111-113

5

26

45

—

20

18.

10

0

0,2**

0,01°

65- 68

2

38

41

1,5

2,0

19

10

0

0,3

0,1

111-113

5

21

40

—

22

20.

15

0

0,1

0,1

110-113

5

27

40

—

17

21.

8

0

0,1* 7

0

112-114

1

41

33

11

6,3

22

10

0

0,2*®

0,01°

94- 96

1

33

42

0

trace

23.

8

0

0,1

0,01°

108-110

7/3

90

3,7

0,2

0,1

24.

10

1

0,2

0,02

110-113

8

68

8,5

0,5

9

25.

8

2

0,1

0,01°

50- 51

4

0-—

—

26.

0,5

0

0.2*4

0,01

100-105

8

3

5,0

0,1

4,0

Megjegyzések:

Az O-val jelölt kísérletekben oxidálószerként oxi- 40 gént (betáplálási sebesség 3,6 liter/óra), míg a többi kísérletben oxidálószerként levegőt (betáplálási sebesség 300 ml/perc) használtunk.

*1 Ecetsav helyett propionsavat használtunk.

*2 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt(II)- 45 -acetil-acetátot használtunk.

*3 Levegő helyett oxidálószerként oxigént (3,6 liter/óra) használtunk.

*4 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-benzoátot használtunk. 50

*5 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-sztearátot használtunk.

*6 Propionát.

*7 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-bromid-hexahidrátot, és a kiindulási anyaghoz viszonyít- 55 va 0,2 mólarányban nátrium-acetátot használtunk. Amennyiben kobalt-bromidot és nátrium-acetátot használunk, a reakcióelegyben a kobalt•acetát és nátrium-bromid könnyen képződik, és azonos hatást érünk el, mint kobalt-acetát és 60 nátrium-bromid hozzáadásával.

*8 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-hidroxidot (60% kobalttartalom) használtunk.

*9 A 23—26. számú kísérletek összehasonlító példák. 65

3. Példa

Azzal a kivétellel, hogy kiindulási anyagként m-metoxi-tduolt használtunk, a kísérleteket a 2. pádéban leírt módon folytattuk le, melyekkel a 3. táblázatban megadott eredményeket kaptuk. Ezekben a kísérletekben brómvegyületként nátrium-bromidot, ás oxidálószerként oxigént (betáplálási sebesség 3,0—3,6 liter/óra) használtunk. A m-metoxi-toluolt m-kiezol ás dimetil-szulfát szokásos módon lefolytatott reakciójával állítottuk elő, és a nyers terméket az 1. pékiában leírt módon tisztítottuk. A 3. táblázatban a 15—20 számú kísérletek összehasonlító pfldák.

4. példa

A 3. példában leírt módon, különböző vegyületeket oxidáltunk oxigénnel. Ha a brómvegyülettel végzett kísérletet összehasonlítjuk azzal, amikor a re akció rendszerben brómvegyületet nem alkalmaztunk, akkor azt találtuk, hogy brómvegyület alkalmazása nélkül a 4. táblázatban magadott reakciókörülmények között a reakció nem megy végbe. A 4. táblázat azokat a kísérleti eredményeket mutatja, ahol a reakció végbement.

8