178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

17

178510

18

3. táblázat

Kiindulási anyagok Pl. mólaránya

szám

AcOH Ac2 0 Co

1.

0

8

0,1

2.

1

0

0,04

3.

2

0

0,07

4.

4

3

0,05*1

5.

5

0

0,1 *2

6.

5

3

0,1

7.

8

0

0,1

8.

8

0

0,1

9.

8

2

0,2

10.

8

2

0,1

11.

10

2

0,05

12.

10*s

0

0,3

13.

8

0

0,1 *8

14.

8

0

0,1 *9

15.

8

2

0,1

16.

8

0

0,1

17.

8

0

0,1

18.

8

0

0,01

19.

0

0

0,05* 6

20.

8

0

0,2

Reakció- Reakcióhőmér- idő

séklet (óra)

Br (°C)

0,01

112-116

1,0

0,01

68- 74

1,0

0,005

111-112

1,0

0,05

74- 76

3,0

0,001

80- 85

1,5

0,01

110-112

1,5

0,01

60- 65

7,0

0,01

60- 65

1,5

0,0002

80- 83

1,5

0,05*3

118-121

6,0*4

0,4

95- 97

1,5

0,005

100-104

1,5

0,01

111-114

1,0

0,05

85- 88

1,5

0

118-120

6,0*4

0

60-108

4,0

0,01

50- 52

4,0

0,01

60- 64

3,0

0,01

130-135

6,0

0.02

110-112

4,0

Szelekciós

Átalahányad (mól %)

kulási

hányad

ecet(%)

aldehid alkohol savészter

12

8

0,5

10,5

28

20

0,4

0

34

36

0,2

0

48

24

0,2

2,5

21

44

0,1

0,3

39

42

0,4

5,7

56

35

1,0

nyom

23

59

1,7

trace

25

29

0,5

3,5

41

8

—

42

42

31

0,1

2,2

34

48

3,2

0,1*7

33

57

0,1

0,3

21

n

58

1,1

nyom

U

8

0

2

9

0

4,0

0

0

0

4

0

0

0

72

11

0,5

6,5

Megjegyzések:

*1 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-nitrát-he- 35 xahidrátot alkalmaztunk.

*2 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-naftenátot (10% kobalttartalom) alkalmaztunk.

*3 Nátrium-bromid helyett kálium-bromidot alkalmaztunk.

*4 Oxidálószerként levegőt (áramlási sebesség 300 ml/perc) alkalmaztunk.

*5 Ecetsav helyett n-vajsavat alkalmaztunk.

*6 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt(II)-acetil-acetonátot használtunk.

*7 n-butirát.

*8 A kiindulási anyagra vonatkoztatva a kobalt-acetát-tetrahidráthoz 0,01 mól nikkel-acetát-tetrahidrátot és 0,005 mól cérium-acetát-monohidrátot adtunk. Ha a kobaltionnal együtt igen kis mennyiségű nikkel- és cériumion van jelen, amint ez a kísérletekből látható, akkor a reakció eredménye néha jobb, de a sebesség nem olyan nagy, és csak a legjobb eredmény egyenértékű 40 azzal, amikor a kobaltiont csak önmagában alkalmaztuk.

*9 A kiindulási anyagra vonatkoztatva a kobalt-acetát-tetrahidráthoz 0,03 mól mangán-acetátot adtunk. Ebben az esetben a reakció eredménye 45 csak kissé volt jobb, mint a *8 esetén. Kissé jobb eredmény élhető el igen kis mennyiségű krómion hozzáadása esetén.

4. táblázat

Szelekciós

R a kiin- Mólarány*2

Reakció-ReakÁtalahányad (%)

dulási

Brómhőmérséklet

ciókulási

vegy.- AcOH Ac20 Co

vegyület

(°C)

idő

hányad

ecetben*1

(mólarány)

(óra)

(%)

aldehid alkohol savészter

1.

n-C4H,

8

2

0,1

LiBr-HjO

(0,05)

2.

n—CjHi 7

10

3

0,1

NaBr

(0,05)

3.

ciklohexü

10

3

0,1

KBr

(0,06)

4.

m-tolil

8

2

0,1

NaBr

(0,04)

5.

n—Ci jHjj

10*3

0

0,1

NaBr

(0,05)

6.

n-C8Hl7

10*3

0

0,1

NaBr

(0,05)

114-118

3

34

14-39

117-120

3

41

15-35

115-116

5*4

10

14

—

23

117-118

4*4

47

11

23

170-176

0,2*s

24

11

1,1

3,

150-154

0,2*s

34

42

0,3

o,

9