178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

31

178310

32

13. táblázat

Pl.

szám

A p-metoxitduol mólaránya AcOH Co NaBr AcH

Reakdóhőmérs.

(°C)

Reakcióidő (mp)

Átalakulási

hányad

(%)

Szelekciós hányad (mól %) ecetsavaldehid alkohol észter

1.

0,3

0,03

0,01

0,2*1

62- 66

45

24

18 12,0

1,3

2.

1

0,05

0,01

0

72- 74

30

36

25 13,0

1,3

3.

2

0,001

0,01

0

72- 80

300

14

17 2,5

2,8

4.

2

0,05

0,01

0

60- 64

40

34

47 17,0

2,5

5.

2*2

0,03

0,01

0,005*3

80- 84

45

49

41 12,0

0

6.

5

0,05

0,005

0

70- 72

20

11

60 20,0

0

7.

5

0,05

0,005

0,03

70- 71

70

57

50 10,0

5,0

8.

5

0,05

0,005

0,03

38- 42

500

56

60 0

1,0

9.

5

0,05

0,005

0,03

28- 30

240

13

71 0,1

0,5

10.

5

0.05*4

0,005

0,03

60- 64

60

31

54 3,0

2,0

11.

5

0,1

0,01

0

9- 60

360* 5

18

60 17,0

0,1

12.

10

0,01

0,005

0

70- 75

300

10

43 0

8,0

13.

10

0,05

0,5

0,03

50- 55

240

44

57 0,1

3,4

14.

10

0,1

0,01

0

98-104

45

54

48 2,0

11,0

15.

10

0,1 *6

0,01

0

60- 62

45

26

58 0,1

0

16.

10

0,1

0,001

0,03

50- 52

60

21

59 0,1

1,3

17.

15

0,1

0,0001

0,005

60- 64

60

29

55 0

2,0

18.

4*7

0,1

0,01'

2,0*1

65- 72

120

31

17 0,5

0,3

Referencia példák

19.

10*7

0,1

0,01

0

60- 64

240

17

0 0

0

20.

10

0,001

0,0005 0

72- 76

330

4

2 0

2,0

21.

15

0,3

0

0,03

42- 44

120

0,9

6 0

0

Megjegyzések:

*6 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-nitrát-hexahidrátot használunk.

35 *7 Ezekben a kísérletekben ecetsav oldószer helyett

benzolt, és katalizátorként kobalt-acetát-tetrahid*1 Acetaldehid helyett paraldehidet használunk.

rát helyett 1

lcobalt(II)-acetil-acetonátot haszná*2 Ecetsav helyett n-vajsavat használunk.

lünk. A jelen találmány példáiban,

az aldehid

*3 Acetaldehid helyett metil-etil-ketont használunk.

képződése valószínűen azért volt megfigyelhető,

*4 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-naftená- 40 mert a paraldehidből in situ ecetsav képződik. A

tot (10% kobalttartalom) használunk.

referenciapéldákban az aldehid képződése való*5 Oxigén helyett oxidálószerként levegőt (áramlási

színűén azért nem volt egyáltalán megfigyelhető,

sebesség 300 ml/perc) használunk.

mert rövidszénláncú zsírsav in situ nem képződik.

14. táblázat

Szelekciós

Kiindulási anyag mólaránya

Reakhányad (mól %)

Kiindulási

Reakciócióanyag

AcOH Co

bróm- segédoxihőm. (°C)

idő 1 -g S

'S á w

vegyidet dálószer

(min.) f J> 1 •<3 73

H ^ N

*3 2*.

l-metü-2-(nössze-butoxi)-fenil

10

0,1

hasonlító

példa

0 o

110-114

240 7 0

10

0,1

NaBr 0,03 0

60-63

90 49 65

l-metil-2-(nössze-oktü-oxiy

hasonlító-fenil

példa

16