178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

21

178510

22

b. táblázat

Szelekciós hányad (mól %)

Pl.

szám

Reakcióhőmérséklet

(°C)

Reakcióidő

(mp)

Átalakulási hányad (%)

aldehid

alkohol

ecetsavészter

sav

j *i

28-32

80

9

56

0

6,1-2 *2

32-34

240

11

19

2,0

0,5

—

3.

39,5-40,5

120

14

75

1,0

0

—

4.

52,0-54,5

120

22

71

3,5

0

14,2

5.

79,8-83,0

120

32

40

3,4

1,3

—

6.

104-106

120

16

25

3,2

5,4

—

2 *3

109-110

300

47

32

0

8

—

8.*4

108-114

Referenciapélda

300

49

25

0

43

9.

1-55-260

120

0

—

—

Megjegyzések:

*1 A reakcióelegy összetétele a következő: m-fenoxi-tolud : ecetsav : kobalt-acetát-tetrahidrát : nátrium-bromid : acetaldehid = = 1:8: 0,05 :0,01 : 0,03 mól. Oxidálószerként oxigént (áramlási sebesség 3,61iter/óra) alkalmaztunk.

*2 A reakcióelegy összetétele a következő: m-fenoxi-tduol : ecetsav : kobalt-acetát-tetrahidrát : nátrium-bromid : acetaldehid = = 1:8:0,01 :0,01 : 0,03 mól. Oxidálószerként oxigént (áramlási sebesség 3,6 liter/óra) használtunk.

*3 A reakcióelegy összetétele a következő: m-fenoxi-toluol : ecetsav : ecetsavanhidrid : kobalt-acetát-tetrahidrát :

: lítium-bromid-monohidrát : paraldehid - = 1 : 7 : 0,5 : 0,1 :0,07 : 0,03 mól.

*4 A reakcióelegy összetétele a következő:

m-fenoxi-toluol : ecetsav : ecetsavanhidrid : kobalt-acetát-tetrahidrát :

: lítium-bromid-monohidrát : acetaldehid =

25 = 1 : 7 : 1 : 0,1 : 0,07 : 0,1 mól.

7. példa

30 Katalizátorként kobalt-acetát-tetrahidrátot, oldószerként ecetsavat, brómvegyületként nátrium-bromidot, segédoxidálószerként acetaldehidet alkalmaztunk, és az m-metoxi-toluol oxidációját normál nyomáson, különböző reakciókörülmények között foly- 35 tattuk le. A kapott eredményeket a 7. táblázat mutatja. A reakciónál a készülék, és a termát elemzési módszere azonos az 5. példában leírtakkal. A kiindulási anyagként használt m-metoxi-tdudt szokásos módszerrel m-krezolból dimetil-szulfáttal reagáltatva 40 állítottuk elő, melyet felhasználás előtt megfelelően tisztítottunk.

7. táblázat

Szelekciós

Az m-metoxitolud Reakció- Reakció- Átalaku- hányad (mól %)

Pl.

szám

mólaránya AcOH Co NaBr

AcH

hőmérs.

(°C)

idő

(mp)

lási

hányad

(%)

aldehid

alkohol

ecetsav

észter

1.

15

0,2

0,05

0.05*1

60-62

30

30

55

14,0

0

2.

10

0,2* 2

0,1

0,05*3

80-83

30

19

53

3,0

2

3.

8

0,1

0,01

0,03

38-40

70

58

21

0,7

nyom

4.

8

0,1

0,01

0,03

45-48

60

40

55

0,8

nyom

5.

8

0,1

0,01

0,03

32-34

180

15

64

3,6

i,i

6.

8

0,01

0,01

0,03

58-62

180

4

18

13,4

0

7.

8

0,1

0,01

0,005*3

62-66

90

21

65

2,0

0

8.

8

0,1

0,01

0,03*3

108-114

20

46

49

1,0

6,0

9.

8

0,1

0,0001

0,03

60-65

90

8

30

5,0

0

10.

5

0.1*4

0,03

0,1

42-44

90

18

49

0

0

11.

5*s

0,05

0,01

0,03

68-71

150

16

19

2,3

9,5

11