178496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[1,2-a]-pirimidin-származékok előállítására
IS 178496 16 8-13. példák A 6. példában leírt eljárással egyező módon, de p-klór-anilin helyett 2,6-diklór-anilin, o-tduidin, 5 3,4-metilén-dioxi-anilin, o-nitro-anilin, p-nitro-anilin, illetve szulfanil-amid alkalmazásával a következő vegyűleteket állítjuk elő: 8. 9-(2,6-diklór-fenil-hidrazono)-6-metil-4- io -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etil-észter, op.: 153-154 °C. Analízis a Ci8H18N403C12 képlet alapján: 15 számított: C = 52,82%, H = 4,43%, N = 13,68%, a = 17,32%, talált: C = 52,52%, H = 4,47%, N = 13,75%, O = 17,26%, 20 9. 6-Metil-9-(o-metil-fenü-hidrazono)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav-e tű-észter, op: 185 °C. Analízis a C!9H22N403 képlet alapján: 25 számított: C =64,39%, H =6,25%, N = 15,80%, talált: C = 64,45%, H = 6,01%, N = 15,75%. 30 10. 6-Metil-9-(3,4-metilén-dioxi-fenil--hidrazono)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-piridoj 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etil- 35 -észter, op.: 172—173 °C. Analízis a C19H20N4O5 képlet alapján: számított: C =58,02%, H =5,38%, N = 14,23%, 40 talált: C =58,22%, H =5,39%, N = 14,35%. 13. 9-{p-(Amino-szulfonil)-fenil-hidrazono]-6- -me tiÍ-4-oxo-6,7,8,9-tetr ahidro-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidin-3-katbonsav-etil-észter-monohidrát, op.: 210—213 °C. Analízis a C18H21N505S • H20 képlet alapján: számított: C = 49,42%, H = 5,30%, N = 16,01%, S = 7,33%, talált: C =49,01%, H =5,11%, N= 15,74%, S =7,52%. 14. példa 93,1 g (1,0 mól) anílín és 480 ml 1 :1 térfogat hígítású vizes sósavoldat elegyéhez 0-5 c hőmérsékleten, keverés közben, lassú ütemben hozzácsepegtetjük 68,9 g (1,0 mól) nátrium-nitrit 500 ml vízzel készített oldatát. Ezután a reakcióelegyhez részletekben 65,0 g szilárd nátrium-acetátot adagolunk. 208,2 g (1,0 mól) 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H- piridof 1,2-a]pirimidin-3-karbonsavhoz 500 ml vizet adunk, és a pH értékét 10 vegyes százalékos vizes nátrium-karbonát oldattal 7-re állítjuk, miközben oldatot kapunk. Ezt az oldatot lassú ütemben, intenzív keverés közben hozzácsepegtetjük az előzőleg már elkészített diazóniumsóhoz. A reakdóelegyet 0-5 °C hőmérsékleten, két-három órán keresztül keverjük, majd másnap reggelig jégszekrényben állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, kevés vízzel mossuk. A nyersterméket vizes 5 vegyes százalékos nátrium-hidroxid oldatban feloldjuk, csontszénnel derítjük. Ezután az oldatot ecetsavval pH = 2— 3-ig megsavanyítjuk, a kivált kristályokat kiszűrjük. Termelés: 293,0 g (93,8%), 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav. Op.: 255—256 C. dimetilformamidból átkristályosítva az olvadáspont 267—268°C-ra emelkedik). Analízis: a Ci«H,8N403 képlet alapján: 11. 6-Metil-9-(o-nitro-fenil-hidrazono)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a] 45 pi rimi din -3-karbonsav-etil -észter, op.: 190-192 °C. Analízis a C18H19N505 képlet alapján: számított: C =56,10%, H =4,96%, 50 N = 18,17%, talált: C =56,12%, H =5,04%, N = 18,12%. 55 12. 6-Metil-9-(p-nitro-fenil-hidrazono)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etil-észter, op.: 218-219°C. Analízis a C18H19N505 képlet alapján: $o számított: C =56,10%, H =4,%%, N = 18,17%, talált: C =55,98%, H =4,80%, N = 18,03%. 65 számított: C =61,53%, H =5,16%, N = 17,94%, talált: C =61,62%, H =5,26%, N =18,10%. 15. példa 0,6 g (0,015 mól) nátrium-hidroxid 25 ml vízzel készített oldatához 3,4 g (0,01 mól) 9-(fenil-hidrazon o)-6-me til-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[1,2-a] pirimidin-3-karbonsav-etil-észtert adunk. A szuszpenziót négy-öt órán keresztül 50—60 °C hőmérsékleten keverjük, miközben oldatot kapunk. Ezután a pH értékét 1 :1 térfogat hígítású vizes sósavoldattal 2-re állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, kevés vízzel mossuk. Termelés: 2,7 g (86,4%), 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro -4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav. Op.: 267-268 °C, és a 14- példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspont csökkenést.
