178496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[1,2-a]-pirimidin-származékok előállítására

63

178496

64

Az 1. példában megadott módon 0,02 mól anilint diazotálunk. Az elkészített fenil-diazóniumklorid oldathoz 0,02 mól 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]- 5 pirimidin vízzel készült oldatát csepegtetjük, 0—2°C közötti hőméiséldeten. Ezután 16 g nátrium-acetátot adunk a reakcióelegyhez és 2 órát 5 °C alatti hőméisékleten keveijük, majd másnapig állni hagyjuk. A kivált kristályokat szüljük, vízzel mossuk, 10 szárijuk. A kapott kristályokat etü-acetátból kristályosítjuk. Az előállított vegyületeket lásd a 8. táblázatban.

140-141. példa 15

A 34. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy benzaldehid helyett a 9. táblázatban feltüntetett kiindulási vegyületeket, 9-hidrazono-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H- pirido[l,2-a]pirimi- 20 din-3-karbonsav-etil-észter helyett pedig 9-hidrazono-6-metil-4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karboxamidot alkalmazunk. A nyersterméket vízbőr kristályosítjuk.

25

142. példa

A 141. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 9-hidrazono6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-kar- 30 bonsav-etil-észter helyett 9-hidrazono-6-metil-4-oxo-138-139. példa-6,7,8,9-tetrahidro4H-pmaol 1,2-ajpirimidin-3-karbonsavat alkalmazunk. A nyersterméket vízből kristályosítjuk. 9-(2-Azepinilidén- hidrazono)-6-metil-4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-3- -karbonsavat kapunk. Termelés: 60%. Op.: 168-170 °C.

Elemanalízis a Ci6H2 iNs02 képlet alapján:

számított: C = 57,99%, H = 6,38%,

N =21,13%,

talált: C =57,82%, H =6,29%,

N =21,10%.

143. példa

10,0 g 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- -te trahidro-4H-pirido[ 1,2-a] piriinidin-3-karbonsav-etil-észtert sósavgázzal telített etanolban, ezt követően etanolban átkristályosítjuk.

7,5 g (75,0%) 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-3-karbonsav-etil-észter-hidrokloridot kapunk Op.: 183-184 °C.

Elemanalízis a C20H26N4O4 HCl képlet alapján:

számított: C = 57,37%, H = 5,61%,

N = 14,93%, Cl = 9,40%, talált: C = 57,33%, H = 5,46%,

N = 14,84%, Cl = 9,30%,

9. számú táblázat

Ho- Elemanalízis (%)

Példa Kiindulási Keletkezett tennék zam Op. Összegképlet Számított Talált szám vegyület (%) (°C) C H N

140.

4-(N,N-di- 6-metil-9-[4-(N,N- 50 220-221 C19H22N*02

metil-ami- -dimetil-amino)-benzino)-benzal- lidén-hidrazono]-4- dehid -oxo-6,7,8,9-tetra-hi dro-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-3-karboxamid

62,28

62,12

6,05

6,09

22,93

22,99

141.

e-kaprolaktim- 9-(2-azepinilidén-hidetiléter razono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karboxamid

56 228-229 CjéH22Né02 58,16 6,71

58,00 6,57

25,43

25,39

144. példa

55 145. példa

Az 1. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a nyersterméket a kloroformos-vizes kezelés kihagyásával azonnal etanolból átkristályosítjuk 9 -(Fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahid- 60 ro-4H-pirido[ 1,2-a] primidin-3-karbonsav-etil-észter-hidroidoridot kapunk, mely a 143. példa szerint előállított termékkel elkeverve nem ad olvadáspont depressziót. Termelés 85%.

Op.: 182-184 °C.

10,0 g 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a] | pirimidin-3-karbonsav-etü-észter-hidroldoridhoz 100 ml vizet és 100 ml kloroformot adunk, majd keverés közben 5 vegyesszázalékos nátrium-karbonát-oldattal a vizes fizis {íl-értékét 7-re állítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, a vizes részt kétszer 50 ml kloroformmal túrázzuk. Az egyesített szerves fázisokat izzított nátrium-szul- 65 látón szárítjuk, ezt követően az oldószert csökken-