178455. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-helyettesített-3-cikloalkil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion származékok előállítására
13 178455 14 l-(3-Acetoxi-4-metoxikarbonil-fenil)-3-ciklohexil--szulfonil-pirrolidin-2,5-dion 4,05 g (0,01 mól) l-(3-acetoxi-4-metoxikarbonil-fenil)-3-ciklohexiltio-pirrolidin-2,5-diont 10 ml jégecet és 10 ml ecetsavanhidrid elegyében szuszpendálunk, és hűtés és keverés közben 4,8 ml (0,05 mól) 30%-os hidrogén-peroxid-oldatot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet teljes oldódásig szobahőmérsékleten keverjük, majd ezt követően jeges vizes hűtés mellett a keverést további öt órán át folytatjuk. A tiszta oldatot egy éjszakán át állni hagyjuk, majd jégre öntjük, a kivált terméket szűrjük és vízzel savmentesre mossuk. 3,8 g (87%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 174—176 °C. Metanolból átkristályosítva az olvadáspontja: 177—178 °C. A vegyület minimális gátló koncentrációja Trychophyton mentagrophytes-re 2,5 [ag/ml, Epidermophyton floccosumra 10 [xg/ml. 7. példa 8. példa l-(3-Acetoxi-4-karboxi-fenil)-3-karbohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion 8,24 g (0,03 mól l-(3-acetoxi-4-karboxi-fenil)-pirrolin-2,5-diont feloldunk 80 ml dioxánban, és 3,6 ml (0,03 mól) ciklohexán-tiolt adunk hozzá. A reakcióelegyhez ezután 2 csepp trietilamin katalizátort cseppentünk, és 4 órán át 80—90 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután az oldószert vákuumban lepároljuk. Maradékként olajszerű l-(3-acetoxi-4-karboxi-fenil)-3-ciklohexiltio-pirrolidin-2,5-diont kapunk. Ezt feloldjuk 30 ml jégecet és 30 ml ecetsavanhidrid elegyében, majd jeges vizes hűtés és keverés közben 14,4 ml (0,15 mól) 30%-os hidrogén-peroxid-oldatot csepegtetünk hozzá. A hűtést megszüntetjük, és hagyjuk a reakcióelegyet 30 °C-ra felmelegedni. Ezután jeges vízzel ismét lehűtjük 0 °C és 5 °C közé, és ezen a hőmérsékleten 5 órán át keverjük. A reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk. Másnap a tiszta oldatot jeges vízre öntjük, a kivált terméket kiszűrjük, és vízzel savmentesre mossuk. 6,7 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 155—158 °C. Kitermelés: 52,9%. 50%-os etanolból átkristályosítva az olvadáspontja: 160—161 °C. Az előző példákban ismertetett eljárásokkal állítjuk elő a következő I általános képletü vegyületeket is: 1 -Etil-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 47,6%, op.: 118—120 °C; 1 -n-Hexil-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 39,8%, op.: 127—130 °C; l-(2-Klórfenil)-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 71,4% op.: 153—155 °C; l-(3-Nitrofenil)-3-ciklohexiI-szulfonil-pirrolidin-2,5--dion, kitermelés: 92%, op.: 145—148 °C; l-(4-Acetilfenil>3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5--dion, kitermelés: 79,1%, op.: 203—206 °C; l-(4-Szulfonilamino-fenil)-3-ciklohexil-szulfonil-pirro-lidin-2,5-dion, kitermelés: 71,8%, op.: 208—210 °C; l-(4-Metoxifenil)-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5--dion, kitermelés: 85,7%, op.: 139—140 °C; l-[4-(N-Etoxikarbonil-szulfonilamino)-fenil]-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 42,6%, op.: 115—116 °C; l-Benzil-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 84%, op.: 160—162 °C; l-FeniI-3-ciklopentiI-szuIfonil-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 60,2%; op.: 158—159 °C (etanolból kristályosítva); l-(p-Tolil)-3-ciklopentil-szulfoniI-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 86,1%; op.: 178—180 °C (etanolból kristályosítva); l-(p-Szulfo-fenil)-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5- -díon, kitermelés: 56,2%; op.: 230—236 °C; l-(4-Metil-2-szulfo-fenil)-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 53,1%; op.: 244—247 °C; l-(3,4-Dihidroxi-fenil)-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 91,8%; op.: 186—188 °C; l-(4-Metil-3-karboxi-fenil)-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 46,7%; op.: 184—188 °C; l-(4-Metil-2-hidroximetil-fenil)-3-ciklohexil-szulfonil-pirrolidin-2,5-dion, kitermelés: 86,2%; op.: 174— 177 °C. A továbbiakban a találmány szerinti 1 általános képletű hatóanyagok fungicid készítményekké történő feldolgozását mutatjuk be a korlátozás szándéka nélkül. a) példa Kenőcs Keverőgépben az alább megadott anyagokból homogén keveréket készítünk: I általános képletü hatóanyag 2,0 g, propil-(p-hidroxi-benzoát) 0,06 g, metil-(p-hidroxi-benzoát) 0,14 g. magnézium-szulfát kristályos 0,30 g, fehér viasz (Cara alba) 1,00 g. glicerin 5,00 g, Miglyol 812* 8,00 g, folyékony paraffin 8,00 g, Dehymuls F* 8,00 g,. Cetiol V* 10,00 g, fehér vazelin 10,00 g, desztillált víz 100,00 g-ig. A kapott kenőcsöt tubusokba vagy tégelyekbe töltjük. A *-gal jelölt anyagok kémiailag a következők: Miglyol 812: 8—12 szénatomos lánchosszúságú zsírsavak glicerinnel képezett észtereinek keveréke. A komponensek összedolgozását elősegítő adalék. Gyártómű : Chemische Werke Witten GmbH, Witten, NSZK. Cetiol V: deciloleát. Gyártómű: Dehydag, Düsseldorf, NSZK. Dehymuls F : alifás észterkeverék, emulgeátor. Gyártómű: Gehydag, Düsseldorf, NSZK. b) példa Hintőpor: Homogén porkeveréket állítunk elő az alább megadott anyagok finom porából: I általános képletü hatóanyag 2, 00 g, kolloid szilícium-dioxid 1,00 g, magnézium-sztearát 1,00 g, cink-oxid 2,00 g, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
