178453. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9- hidrazon-4- oxo- 6,7,8,9- tetrahidro- 4H-pirido[1,2-a]pirimidin származékok előállítására

17

178453

18

3. táblázat (2. folytatása)

Példaszám

Kiindulási

hidrazin-Keletkezési termék

Hozam,

Op.

Átkristályosltási

oldószer

Összegképlet

ElemAnaMzis, %

származék

/o

C

1 »

1 N

39***

2-karboxi(—)-9-(2-karboxi-fenilszámított

57,30

4,53

15,72-fenil-hidrazono)-6-metil-4-44,0

260—2

dimetil-CnH16N405

talált-hidrazin-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-3-karbonsav Md°= — 247,5° (c= 1, dimetil-formamid)-formamid

57,17

4,49

15,61

* Átforralva.

** Racém ( ±)-9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav helyett optikailag aktív (—)-9,9-dibróm-6-metil-4-oxö-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat alkalmazunk.

*** Racém ( ±)-9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav helyett optikailag aktív (+)-9,9-díbróm 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-3-karbonsavat alkalmazunk.

46. példa

1,8 g (0,005 mól) 9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat feloldunk 5 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz 1,8 g (0,015 mól) N-fenil-N-metil-hidrazint mérünk. A reakcióelegyet három napon keresztül állni hagyjuk, majd 10 ml vizet adunk hozzá. A kivált anyagról az oldószert dekantáljuk és a terméket metanolból kristályosítjuk.

0,8 g (49,0%) 9-(N-fenil-N-metil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3- -karbonsavat kapunk. Op.: 196—198 °C.

Elemanalízis a C17HI8N403 képlet alapján: számított: C=62,57%; H=5,56%; N=17,17%; talált: C=62,86%; H=5,36%; N=17,33%.

47. példa

A 3. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 3,9,9-dibróm-6-metil-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2- -a]pirimidin-4-on helyett 9,9-dibróm-3-etil-2,6-dimetil-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-4-ont alkalmazunk.

3-etil-9-(fenil-hidrazono)-2,6-dimetil-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-4-ont kapunk. Termelés: 40,1%. Op.: 135—137 °C.

Elemanalízis a C,8H22N40 képlet alapján: számított: C=69,65%; H=7,14%; N=18,05%; talált: C=69,42%; H=7,09%; N=18,00%.

48. példa

A 3. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy

3,9,9-tribróm-6-metil-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2--a]pirimidin-4-on helyett 9,9-dibróm-3-fenil-6-metil-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-4-ont alkalmazunk.

3-fenil-9-(fenil-hidrazono)-6-metil-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-4-ont kapunk. Termelés: 45,5%. Op.: 146—148 °C.

Elemanalízis a C21H20N4O képlet alapján:

25 számított: C=73,23%; H=5,85%; N = 16,27%; talált: C=73,00%; H=5,81%; N = 16,22%.

49. példa 30

3,7 g (0,01 mól) 9,9-dibróm-6-mctil-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-3-karbonsavat feloldunk 20 ml acetonitrilben. Az oldathoz 3,0 ml (0,03 mól) fenilhidrazint mérünk. A rcakcióelcgyct há- 35 rom napon keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, metanollal mossuk. A terméket lúgos-savas átcsapással tisztítjuk.

2,1 g (67,2%) 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbon- 40 savat kapunk, amely az 1. példa szerint előállított termékkel elkeverve nem ad olvadáspont depressziót. Op. : 254—256 °C.

45 50. példa

3,7 g (0,01 mól) 9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat feloldunk 15 ml kloroformban. Az oldathoz 3,0 ml 50 (0,03 mól) fenilhidrazint mérünk. A reakcióelegyet négyöt órán keresztül visszacsepegtető hűtő alatt forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a terméket lúgos-savas átcsapással tisztítjuk.

1,9 g (60,8%) 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo- 55 -6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-3-karbonsavat kapunk, amely az 1. példa szerint előállított termékkel elkeverve nem ad olvadáspont depressziót. Op. : 254—256 °C.

60

51. példa

1,0 g 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etil-észtert 65 4,0 ml sósavas etanolban átkristályosítjuk.

9