178453. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9- hidrazon-4- oxo- 6,7,8,9- tetrahidro- 4H-pirido[1,2-a]pirimidin származékok előállítására
19 178453 20 0,8 g (70,8%) 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etilészter hidrokloridot kapunk. Op.: 183—184 °C. Elemanalízis a Ci8H2iN403C1 képlet alapján: számított: C = 57,37%; H = 5,61%; N=14,93%; Cl=9,40%; talált: C=57,00%; H=5,42%; N = 14,81%; Cl=9,66%. 52. példa 0,5 g (1,60 mmól) 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat feloldunk melegítés közben 250 ml acetonban. Az oldathoz 0,04 g (1,60 mmól) fémnátriumból és 5 ml vízmentes etanolból készített alkoholos nátrium-etilát oldatot csepegtetünk. Ezután a reakcióelegyet liofilizáljuk. 0,5 g (93,5%) nátrium-[9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3- -karboxilát]-ot kapunk. Op.: 225—227 °C. Elemanalízis a C,6Hj5N403Na képlet alapján: számított: C=57,48%; H=4,52%; N=16,76%; Na ==6,88%; talált: C=57,12%; H=4,41%; N=16,69%; Na=7,00%. 53. példa 0,73 g (0,002 mól) 9 9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsavat feloldunk 2 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz 0,2 g (0,002 mól) N-amino-piperidint és 0,5 ml (0,004 mól) N,N-dimetil-anilint mérünk. Ezután a reakcióelegyet három napon keresztül állni hagyjuk, majd 6 ml vizet adunk hozzá. Az oldatot háromszor 3 ml benzollal kirázzuk. Az egyesített szerves fázisokat izzított nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot metanolban feloldjuk, az oldathoz 0,2 ml 70 súlyszázalékos perklórsav oldatot adunk. A kivált kristályokat szűrjük, metanollal mossuk. 6-metil-9-( 1 -piperidinil-imino)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-3-karbonsav perklorátsóját kapjuk meg. Termelés: 0,45 g (55,6%). Op.: 176— 177 °C. Elemanalizis a Cj5H2oN403.HC104 képlet alapján: számított: C=44,51%; H=5,23%; N=13,84%; Cl = 8,78%; talált: C=44,62%; H = 5,25%; N=13,79%; 0=8,60%. 54. példa 1,9 g (0,005 mól) [9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-3-il]-ecetsavat feloldunk 6 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz 1,5 ml (0,015 mól) fenil-hidrazint mérünk. Ezután a reakcióelegyet három napon keresztül állni hagyjuk, majd 20 ml vizet adunk hozzá. A kivált kristályokat szűrjük és lúgos-savas átcsapással tisztítjuk. [9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-il]-ecetsavat kapunk. Termelés: 0,8 g (49,0%). Op.: 207—208 °C. Elemanalízis a CJ7HjgN403 képlet alapján: számított: C=62,57%; H=5,56%; N=17,17%; talált: C=62,33%; H=5,52%; N=17,09%. 55—58. példa 0,005 mól, a 4. táblázatban feltüntetett kiindulási vegyületet feloldunk 5 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz 1,5 ml (0,015 mól) fenil-hidrazint adunk. A reakcióelegyet három napon keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 15 ml vizet adunk hozzá. Háromszor 5 ml kloroformmal kirázzuk. Az egyesített szerves fázisokat izzított nátrium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot a 4. táblázatban feltüntetett oldószerből átkristályosítjuk. 59. példa A 25. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 25—39. példában felsorolt hidrazinszármazékok helyett e-kaprolaktám-hidrazont alkalmazunk. A terméket vízből kristályosítjuk. 9-(2-Azepinilidén-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-3-karbonsavat kapunk. Termelés: 45,1%. Op.: 166—170 °C. 60—73. példa A 25. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 3. táblázat helyett az 5. táblázatban feltüntetett hidrazinszármazékokat alkalmazzuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 10
