178453. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9- hidrazon-4- oxo- 6,7,8,9- tetrahidro- 4H-pirido[1,2-a]pirimidin származékok előállítására
73. példa 25 178453 Szabadalmi igénypontok 26 2,0 g (0,005 mól) 9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etilésztert feloldunk 5 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz 0,015 mól 4-hidrazino-benzolszulfonsav-amidot adunk. Az elegyet három napon keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Feldolgozás azonos az 55. példában leírttal. A nyersterméket etanolból kristályosítjuk. 9-(4-Amino-szulfonil-fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etil-észter-monohidrátot kapunk. Termelés: 65,5%. Op.: 210—212 °C. Elemanalízis a C18H2jN505S.H20 képlet alapján: számított: C=49,42%; H=5,30%; N=16,01%; S=7,33%; talált: C=49,12%; H=5,19%; N= 16,12%; S=7,30%. 74. példa A 25. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav helyett 9,9-dibróm-2,6-dimetil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavamidot alkalmazunk. A nyersterméket nitro-metánból kristályosítjuk. 85%-os termeléssel 9-(fenil-hidrazono)-2,6-dimetil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3- -karboxamidot kapunk. Op.: 234—235 °C. Elemanalízis a C!7H19Ns02 képlet alapján: számított: C=62,76%; H=5,89%; N=21,52%; talált: C=62,85%; H=5,81%; N=21,43%. 75. példa A 25. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav helyett 9,9-dibróm-6,8-dimetil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat alkalmazunk. A nyersterméket acetonitrilből kristályosítjuk. 52%-os termeléssel 9-(fenil-hidrazono)-6,8-dimetil-4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsavat kapunk. Op.: 183—184 °C. Elemanalízis a Ci7H18N403 képlet alapján: számított: C=62,57%; H=5,56%; N=17,17%; talált: C=62,42%; H=5,58%; N=17,08%. 76. példa A 25. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy fenil-hidrazin helyett 4-bróm-3-metil-fenil-hidrazint alkalmazunk. A nyersterméket nitro-metánból kristályosítjuk. 9-(4-bróm-3-metil-fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo--6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirído(l,2-a]pirimidin-3-karbon-savat kapunk 60%-os termeléssel. Op.: 250—251 °C. Elemanalízis a C,7HI7N403Br képlet alapján: számított; C=50,38%; H=4,23%; N=13,83%; Br=19 72%; talált: C=50,42%V H=4,15%; N=14,09%; Br=20,04%. 1. Eljárás (I) általános képletű 9-hidrazono-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-származékok, optikailag aktív izomerjeik, geometriai izomerjeik és tautomerjeik előállítására (mely képletben R jelentése hidrogénatom ; R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoport ; R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoport ; R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, fcnilcsoport, karboxil-, ciano-, 2—6 szénatomszámú alkoxikarbonil-, karbohidrazidcsoport, adott esetben 1—4 szénatomszámú alkilcsoporttal helyettesített karbamoilcsoport, —CONH—N=C(AJk)2 általános képletű csoport, ahol Alk jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, —(CH2)m—COOB csoport, ahol B jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, m értéke 1, 2 vagy 3; R4 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomszámú alkilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomszámú alkoxicsoporttal, fenil-, fenoxi-, ciano-, nitro-, hidroxil-, trihalogénmetil-, szulfonsav-, szulfonsavamid-, 2— 5 szénatomszámú alkanoil- vagy karboxilcsoporttal vagy halogénatommal, 1—4 szénatomszámú alkilcsoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált fcnilcsoport, adott esetben karboxil-csoporttal helyettesített naftilcsoport, piridil-, bcnzoil-, 2-azepinilidén- vagy metilén-dioxi-fcnilcsoport; R5 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoport ; R4 és R5 együttes jelentése tetrametilén- vagy pentametilén-csoport), azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet vagy valamely optikailag aktív izomerjét (mely képletben R, R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott, X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom) valamely (III) általános képletű vegyülettel (mely képletben R4 és R5 jelentése a tárgyi körben megadott) vagy savaddíciós sójával reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű kiindulási anyagként X helyén klór- vagy brómatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket alkalmazunk (mely képletben R, R', R2 és R3 jelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadott). 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként optikailag aktív (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk (mely képletben R, R1, R2, R3 és Xjelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadott, azzal a feltétellel, hogy R és R1 közül legalább az egyik szubsztituens hidrogénatomtól eltérő). 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyületnek vagy savaddíciós sójának (mely képletben R4 és R5 jelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadott) (II) általános képletű vegyülethez viszonyítva (mely képletben R, R1, R2, R3 és Xjelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadott) 1—3 mólekvivalens mennyiségét alkalmazzuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót iners szerves oldó-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
