178411. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-amino-nitrilek katalitikus hidrolízisére
9 47«411 10 tához. Az elegybe ezután beviszünk 0,6 g acetont és 0,11 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot, majd semlegesítjük és megetemezzük. Kitermelés 85%. «-aminosavak előállítása aikahkus és ammóniás cianuraldehidekből kiindulva 6. példa 0,422 g (körülbelül 10-2 mól) acetaldehidet hozzáadunk 10 ml 1,2 mólos ammóniumklorid és 1,1 mólos káliumcianid 10 normál ammóniumhidroxid-oldattal készített oldatához. Az elegyet lezárt edényben tarunk és V2 óra hosszat 46 C°-on melegítjük, majd hozzáadunk 0,6 g (40-2 mól) acetont, valamint 1,2 ml 40 n nátriumbidroxid-oldatot. Az elegyet ezután 75 C°-on nyitott edényben xi2 óta hosszat melegítjük, majd a kapott nátriumsót kénsavval 7-es pH-ig semlegesítjük és meghatározzuk az alanin mennyiségét egy, az aminosavak meghatározására alkalmas analizátorral. Kitermelés 90%. 7. példa 0,254 g (körülbelül 2,5 • 40-3 mól) metilmerkapto-propionaldehidet ‘hozzáadunk 5 ml 0,65 mólos ammó•nnrniklorid és 0,55 mólos 'káhumcianid 40 normál ammóniumhidroxid-oldattal'készített oldatához. Az elegyet mágneses keverővei való keverés közben mintegy •másfél óra ‘hosszat 40 -C° hőmérsékleten melegítjük lezárt Erlenmeyerdombikban. “Ezután 0,42 g acetont és 0,22 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot adunk a reakcióelegyhez és az egészet 80 ■C°-on keverjük 1 óra hosszat nyitott edényben, majd semlegesítjük és N.bííR. módszerrel meghatározzuk a metionin mennyiségét. Kitermelés-95%. a-aminosavak előállítása ciánhidrinekből kiindulva vizes-alkoholos közegben 8. példa 0(065 g (‘10—3 mól) káliumcianidot és 0;080 g fl,:5 • '10^3 mól) ammóniumkloridot, majd 4,81 g ^I0~a mól) •matilmerkaptopropionaldehid-eiánhidrint feloldunk 5 ml 20%-os ammóniumhidroxid és 4 ml etanol elegyében. Az elegyet dél óra 'hosszat 45 C°-on tartjükegy'lezárt, becsiszolt üvegben, majd 'hozzáadunk 0,45 ml (2- 10-*3 mól) acetont és l,‘l ml -10-n nátriumhidroxid-oldatot és az -egészet az előbb -megadott körülmények között tartjuk 20 percig. Ezután kinyitjuk az üveget és az elegyet 1 óra hosszat 80 C°-on melegítjük. A kapott nátriumsót semlegesítjük és N.N.R. módszerrel meghatározzuk a reakcióközegben levő metionin mennyiségét. A kitermelés 88% a bevitt ciánhidrinre vonatkoztatva. Az előző kísérlet elvégzése után 92%-os hozamhoz jutunk akkor, ha a leírt körülmények között járunk el, de az etanol mennyiségét a felére csökkentjük és 0,75 ml (10~2 mól) acetont használunk 0,15 ml aceton helyett. A metionin végső koncentrációja 2 mól/liter a felesleges aceton és az ammóniumhidroxid eltávolitása után. a-aminoamid előállítása o<u«úno«itriU>ől tküadulua a-aminopropionamid előállítása a-aminopropionitrilből kiindulva 0,53 g (5 • mól) a-amno-propiomtril 5 ml vízzel készített oldatához hozzáadunk 6,3 g (6 • I0-3 mój) acetont és 0,6 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot. A reakcióeiegy NMR vizsgálata azt mutatja, hogy az a-armnomtril mennyiségileg átalakult a-aminoamiddá. A terméket kinyerhetjük oly módra, hogy az oldatot semlegesítjük, bepároljuk és a maradékót ioncserélő oszlopra visszük. Kitermelés 95%. a-aminoamidok előállítása ciánhidrinekből kiindulva 9. példa 10. példa a-aminopropionamid előállítása laktonitrilből kiindulva 0,355 g <5 • 40~3 mól) lakion italt hozzáadunk 5 ml 0,4 mólos 10 normál ammóniumhidroxid-oldattal készített oldathoz. Az elegyet fél óra hosszat 40 C°-on .melegkjük egy lezárt lombikban, majd hozzáadunk 6,8 g <5 • 40 -3 mól) acetont és 0,4 ml 40 n nátríum■hidroxid-oldatot. Az oldat 'NMR vizsgálata azt mutatja, hogy 95% a-aminopropionamid van jelen, amely az előző példában megadott módon kinyerhető. Kitermelés 92%. 44.-példa A metionin-amid előállítása a-hidroxi-metilmerkapto-butironitrilből kiindulva 0,65 g (5 • 10-3 mól) a-hidroximetilmerkapto-butiro•nitrilt adunk 6 ml 0,12 -mólos ammóniumklorid és 0,1 mólos káliumcianid 10 n ■ammóniumhidr-axiddal >készi'tett -oldatához. Az elegyet mágneses -keverés közben másfél óra hosszat 40.ff-on melegítjük egy tlezárt'lombikban. Ezután 0,3 g (5 • 10~3 mól) acetont és 0,1 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot adunk az elégyhez és azt lezárt lombikban 10 percig keverjük környezeti Ihőmérsékleten. Az elegyet semlegesítjük és az előzőekben 'leírt módon kezeljük. Kitermelés 95% a-aminoamid. a-aminoamid előállítása alkalikus és ammóniás cianuraldehidből kiindulva 12. példa 0,422 g (körülbelül 10-2 mól) acetaldehidet hozzáadunk 10 ml 1,2 mólos ammóniumklorid és 1,1 mólos káliumcianid 10 n ammóniumhidroxiddal készített oldatához. Az elegyet lezárt lombikban fél óra hosszat 40 C°-on tartjuk, majd hozzáadunk 0,6 g (10~2 mól) acetont, valamint 0,1 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot. A reakcióelegyet 10 perc elteltével semlegesítjük és ^tz amid kinyerése végett az előzőekben megadott .1 raádonkaigsljflif. 5 40 15 30 25 30 35 40 45 •50 55 60-65 5
