178411. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-amino-nitrilek katalitikus hidrolízisére
11 178411 12 13. példa 0,254 g (körülbelül 2,5* 10-3 mól) metilmerkapto-propion-aldehidet hozzáadunk 5 ml 0,55 mólos káliumcianid és 0,65 mólos ammóniumklorid 10 n ammonium- 5 hidroxiddal készített oldatához. Az elegyet mágneses keverés közben, lezárt Erlenmeyer lombikban másfél óra hosszat keverjük 40 C°-on, majd hozzáadunk 0,12 g acetont és 0,05 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot. Az elegyet még 10 percig környezeti hőmérsékleten 10 tartjuk, utána semlegesítjük és az előzőekben megadott módon kezeljük, majd az amidot kinyerjük. Kitermelés 93%. 14. példa 15 Metionin előállítása 0,65 g (5 • 10“3 mól) a-hidroxi-metilmerkapto-butironitrilt hozzáadunk 5 ml 0,2 mólos ammónium-klorid és 0,1 mólos kálium-cianid 10 normál ammó- 20 nium-hidroxiddal készített oldatához. Az elegyet 1 óra hosszat 40 C°-on tartjuk állandó keverés mellett zárt edényben. Ezt követően 0,43 g (5* 10~3 mól) pivalin-aldehidet és 0,65 ml 10 n nátrium-hidroxidot adunk az elegyhez, majd az egészet állandó keverés 25 mellett, de nyitott edényben 80 C°-on 20 óra hosszat melegítjük. N.N.R. módszerrel meghatározva a metionin-kitermelés: 84,5%. 15. példa 30 A 14. példa szerinti eljárást ismételjük, azzal a különbséggel, hogy pivalin-aldehid helyett 0,29 g (5 • 10-3 mól) propion-aldehidet adunk az oldathoz. A melegítést 4 óra hosszat 80 C°-on végezzük. Kitermelés: 35 77%. 16. példa A 14. példában leírt módszer szerint járunk el, azzal 40 a különbséggel, hogy 0,36 g (5 • 10~3 mól) metil-etil-ketont használunk, és a melegítést 80 C°-on 2 óra hosszat végezzük. Kitermelés 81%. 17. példa 45 A 14. példában leírt módszer szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,60 g (5 • 10~3 mól) acetofenont adunk az elegyhez 1 ml etanolban, és a melegítést 80 C°-on 2 óra hosszat végezzük. Kitermelés: 77%. 50 A 14. példában leírt módszer szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,42 g (5 • 10~3 mól) ciklopentanont adunk az elegyhez 1 ml etanolban. Kitermelés: 79%. 18. példa Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű a-amino-nitrilek vagy sóik katalitikus hidrolízisére — amelyek képletében R jelentése metil-, benzil- vagy CH3—S—(CH2)2— képletű csoport —, azzal jellemezve, hogy az a-amino-nitrilt vagy sóját legalább egy karbonil-származék vizes oldatával reagáltatjuk hidroxilionok jelenlétében szobahőmérséklet és 80 C° közötti hőmérsékleten, majd a kapott a-amino-amidot vagy a-aminosavat ismert módon — előnyösen extrakcióval — kinyerjük a reakcióelegyből. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a-amino-amidok előállítása esetén a reakcióelegy hidroxilion-tartalmát a kiindulási a-amino-nitril móljaira számítva 0,1 és 0,3 mól közötti értékre állítjuk be. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a-aminosavak előállítása esetén az a-amino-nitril és a hidroxilionok molaritását egyenlőre állítjuk be. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a karbonilszármazékot az a-amino-nitril móljaira számítva 0,1 és 2 mól, előnyösen 0,1 és 1 mól közötti mennyiségben alkalmazzuk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegy víztartalmát az a-amino-nitril móljaira számítva 1 mólra állítjuk be. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az a-amino-nitril sójaként hidrokloridot használunk. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy karbonilszármazékként acetont, metil-etil-ketont, acetofenont, ciklopentanont, pivalinaldehidet vagy propioninaldehidet használunk. 8. Az 1—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidroxil. ionokat alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammónium-hidroxid formájában visszük a reakcióelegybe. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.54.664 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
