178360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(tetrazol-5-il)-1-azaxanton-származékok előállítására

7

178360

8

Kiindulási vegyület

Termék

Olvadáspont

(°C)

Átkristályoftítág

oldószere

6,8-dimetil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-nitril

2-amino-6,8-dimetil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-aldehid

259—263

(bomi.)

ecetsav

74iidroxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-nitril

2-amino-7-hidroxi-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aldehid

297—300

(boml.)

ecetsav

6-nitro-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-nitril

2-amino-6-nitro-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-^ldehid

290—293

(boml.)

hangyasav

6-izopropil-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3- -nitril

2-amino-6-izopropil-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aldehid

206—“208

ecetsav

6-(n-butil)-4-oxo-4H-1 -bcnzopirán-3- -nitril

2-amino-6-(n-butil)-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aldehid

220—222

ecetsav

8-metoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3--nitril

2-amino-8-metoxi-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aldehid

235—238

kloroform

3-ciano-benzo(f)-kromon

2-amino-benzo(f)-kromon-3-aldehid

258—260 (boml. habzás közben)

ecetsav

6-dimetilamino-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-nitril

2-amino-6-dimetil-amino-4-oxo-4H-1 - -benzopirán-3-aldehid

276—280

(boml.)

kloroform-metanol

elegy

6-(terc-butil)-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-nitril

2-amino-6-(terc-butil)-4-oxo-4H-l--benzopirán-3-aldehid

240—242

ecetsav

6-izopropoxi-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-nitril

2-amino-6-izopropoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-aldehid

218—219

kloroform

(II) általános képletű vegyületek előállítása

2. példa

2-amino-7-etil-l-azaxanton-3-nitril

217 mg 2-amino-6-etil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-aldehid, 300 mg malonitril, 5 ml etanol és 0,5 ml piperidin keverékét visszafolyó hűtő alkalmazása mellett 15 percig kevertetjük, és hűtés után a nehezen oldható terméket szűrjük, majd dimetilformamidból átkristályosítjuk.

160 mg cím szerinti terméket kapunk színtelen tűk formájában, olvadáspont: 300 °C fölött.

IR spektrum (Nujol cm-1: 3325, 3125, 2225, 1660. MMR spektrum (CF3COOD)S: 9,07 (1 H, s), 35 8,16 (1H, d, J=2 Hz), 7,88 (1H, dd), 7,63 (1H, d J=9 Hz), 2,92 (2H, q, J=7 Hz), 1,93 (3H, t, J=7 Hz). Elemanalízis a C15HUN302 összegképlet alapján:

Számított: C=67,91%; H=4,18%; N=15,84°/„;

40 Talált: C=67,75%; H=4,01%; N=16,00%.

A 2. példával analóg módon állíthatjuk elő a II. táblázatban összefoglalt (II) általános képletű vegyületeket.

II. táblázat

(II) általános képletű vegyületek

Kiindulási anyag

Termék

Olvadáspont

co

ÁtkristáljíQSÍtó»

oldószere

2-amino-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3- -aldehid

2-amino-1 -azaxanton-3-nitril

>300

dimetilformamid __

2-amino-6-klór-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aldehid

2-amino-7-klór-l-azaxanton-3-nitril

>300

dimetilformamid

2-amino-6-dimetilamino-4-oxo-4H'l-benzopirán-3-aldehid

2-amino-7-dimetilamino-1 -azaxanton-3- -nitril

>300

etanol

2-amino-6-izopropil-4-oxo-4H-1 - -benzopirán-3-aldehid

2-amino-7-izopropil-1 -azaxanton-3- -nitril

>300

dimetilformamid

2-amino-6-metil-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aldehid

2-amino-7-metil-1 -azaxanton-3-nitril

>300

dimetilformamid

2-amino-8-metoxi-4-oxo-4H-l-benzopi-rán-3-aldehid

2-amino-9-metoxi-l-azaxanton-3-nitril

>300

dimetilformamtd

2-amino -benzo(f)-kromon-3-aldehid

2-amino-benzo(h)-l-azaxanton-3-nitril

>300

dimetilformamid__.

4