178360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(tetrazol-5-il)-1-azaxanton-származékok előállítására
9 178360 10 A (II) általános képletű vegyületeket a 3. példa szerint is előállíthatjuk. 3. példa 7-etil-l-azaxanton-3-nítril tartjuk 3 óra hosszáig, állandó keverés mellett. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. A terméket a kloroformos eluátumból kinyerjük és acetonitrilből átkristályosítjuk. 1,03 g cím szerinti terméket kapunk, melynek olvadáspontja 183—185 °C. 40 ml dimetilformamidban feloldunk 1,82 g 2-amino- A 3. példával analóg módon a következő, a III. táb^etil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-aldehidet, majd az ol- lázatban összefoglalt, (II) általános képletű vegyületeket dathoz 3,5 g cianoacetilkloridot adunk. 60 °C-on 10 állítottuk elő : III. táblázat (II) általános képletű vegyületek Kiindulási anyag Termék Olvadáspont (°C) Átkristályosítás oldószere 2-amino-6-metil-4-oxo-4H-l- benzopirán-3-aldehid 7-metil-1 -azaxanton-3-nitril 240—242 etanol 2-amino-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3- -aldehid 1 -azaxanton-3-nitril-220—226 etanol 2-amino-6-izopropil-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aidehid 7-izopropil- l-azaxanton-3-nitril 203—205 j etanol 2-amino-6-klór-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aldehid 7-klór-1 -azaxanton-3-nitril 286—288 dimetilformamid 2-amino-6,8-dimetil-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aldehid 7,9-dimetiI-1 -azaxanton-3-nitril 254—257 acetonitril 2-amino-6-(terc-butil)-4-oxo-4H-1 - •benzopirán-3-aldehid 7-(terc-butil)-l-azaxanton-3-nitril 247—249 acetonitril 4. példa átkristályosítjuk. 0,83 g cím szerinti kristályos terméket kapunk, olvadáspontja 220—226 °C. l-azaxanton-3-nitriI 35 MMR spektrum (dimetilszuIfoxid-d6)X : 7,4—8,4 (4H, m), 9,10 (1H, d, J=2 Hz), 9,30 (1H, d, J=2 Hz). 70 ml dimetilformamidhoz 2,2 g 2-amino-4-oxo-4H- Elemanalízis a C13H6N202 összegképlet alapján: -l-benzopirán-3-aldehidet, majd 2,5 g cianoacetilént Számított: C=70,27%; H=2,72%; N = 12,61%; adunk. Keverés közben 140 °C-on tartjuk 15 óra Talált: C=70,12%; H=2,55%; N=12,50%. hosszáig, majd az oldószert csökkentett nyomáson le- 40 A 4. példával analóg módon a következő, a III. tábládesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatogra- zatban összefoglalt (II) általános képletű vegyületeket faljuk és kloroformmal eluáljuk, majd acetonitrilből állítottuk elő: III. táblázat (II) általános képletű vegyületek Kiindulási anyag Termék Olvadáspont (°C) Átkristályosítás oldószere 2-amino-6-metil-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aldehid 7-metil-l-azaxanton-3-nitril 240—242 etilacetát 2-armno-6-etil-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3-aldehid 7-etil-l-azaxanton-3-nitril 183—185 acetonitril 2-amino-6-izopropil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-aldehid 7-izopropil-1 -azaxanton-3-nitril 203—205 etanol 2-amino-6-izopropoxi-4-oxo-4H-1 - ^enzopirán-3-aldehid 7-izopropoxi-1 -azaxanton-3-nitril 259—261 kloroform-acetonitril 2-amino-6,8-dimetil-4-oxo-4H-1 -benzopirân-3-aldehid 7,9-dimetil-1 -azaxanton-3-nitril 257—257 acetonitril 2-anuno-8-metoxi-4-o xo-4 H- 1-benzopirân-3-aldehid 9-metoxi-l-azaxanton-3-nitril =-300 dimetilformamid 2-anuno-benzo(f)-kromon-3-aldehid benzo(h)-1 -azaxanton-3-nitril 234—239 kloroform-etanol 5
