178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására

27

178275

28

A 14. példa B) lépése szerint 13 g (0,04 mól) 4-hidroxi-3-fenil-ciklododecén[l,2-b]-(2H)-pirán-2-ont 150 ml metil-izobutil-ketonban oldott 7,75 g (0,031 mól) 2- -morfolino-l-klór-etánnal reagáltatunk, 6,7 g (0,058 mól) kálium-karbonát jelenlétében. 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, szűrjük, bepároljuk, vizes 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. Bepárlás után fehér szilárd anyagot kapunk. A keletkező anyagot diizopropiléterből átkristályosítjuk, és így 6,1 g fehér színű terméket kapunk.

Op.: 109—112 C°.

Kitermelés 35% (elméleti kitermelés 17,2 g).

IV. (KBr) v (C=O)=1700 cm'1.

Analízis C % H % N %

számított: 73,77; 8,49; 3,19;

talált: 73,51; 8,37; 3,29.

43. példa

4-(2'-dietil-amino-etoxi)-3-fenil-5,6,7,8--tetrahidrokumarin

C21H27N03 mólsúly=341,2

A 14. példa B) lépése szerint 12,1 g (0,05 mól) 4- -hidroxi-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarint 150 ml metil-izobutil-ketonban oldott 8,8 g (0,065 mól) 2-dietilamino-l-klór-etánnal reagáltatunk 8,28 g (0,06 mól) kálium-karbonát jelenlétében. 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, szűrjük, bepároljuk, ezt követően vizes 5%-os nátrium-hidrogén-karbonátoldattal mossuk és extraháljuk. Bepárlás után 13,2 g szilárd anyagot és olajat kapunk, amelyeket nem tudunk kikristályosítani.

Kitermelés 68,7% (elméleti kitermelés 19,2 g).

IV. (film) (C=O)=1690 cm"1.

Oxalát: C23H29N07 mólsúly=491,48.

Op.: 153—154 C° (etanol).

Analízis C % H % N %

számított: 64,02 ; 6,77; 3,25;

talált: 64,38; 6,59; 3,19.

44. példa

4-(2'-morfolino-etoxi)-3-fenil-5,6-dihidrobenzo(H)-kumarin

C25H25NO4 mólsúly=403,41 A) lépés

4-hidroxi-3-fenil-5,6-dihidrobenzo(H)kumarin Ci9Hj403 mólsúly=290

29,2 g (0,2 mól) a-tetralont a 14. példa A) lépése szerint 47,2 g (0,2 mól) dietil-fenil-malonáttal reagáltatunk. A reagenseket 6 órán át 255 C°-ra melegítjük difeniléterben. Lehűtés után hexánnal hígítjuk, és a keletkezett szilárd anyagot leszűrjük. Ily módon 32,1 g terméket kapunk.

Op.: 204 C°.

Kitermelés 55,5% (elméleti kitermelés 58 g).

IV. (KBr) v (C=0)=1655 cm’1.

B) lépés

4-(2'-morfolino-etoxi)-3-feniI-5,6-dihidrobenzo(H)kumarin

C25H25N04 mólsúly=403,41

A 14. példa B) lépése szerint 14,5 g (0,05 mól) 4- -hidroxi-3-fenil-5,6-dihidrobenzo(H)kumarint 250 ml metil-izobutil-ketonban oldott 9,7 g (0,065 mól) 2-morfolino-l-klór-etánnal reagáltatunk 8,28 g (0,06 mól) kálium-karbonát jelenlétében. 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, így 11,6 g szilárd terméket kapunk.

Op. : 126 C° (izopropanol).

Kitermelés 58% (elméleti kitermelés 20,15 g). Klórhidrát: C25H26C1N04 mólsúly=439,93.

Op.: 183—184 C° (etanol és diizopropiléter elegye).

Analízis C %

H %

N %

számított: 68,25;

5,96;

3,18;

talált: 68,42;

6,17;

2,96.

45. példa

4-(2'-morfolino-etoxi)-3,9-difenil-indéno[2,l-b]-(2 H)-pirán-2-on C30H27NO4 mólsúly=465,l

A) lépés

4-hidroxi-3,9-difenil-indéno[2,l-b]-(2H)-pirán-2-on

C24Hj603 mólsúly=352,37

41,6 g (0,2 mól) 3-fenilidán-l-ont a 14. példa A) lépése szerint 47,2 g (0,2 mól) dietil-fenil-malonáttal reagáltatunk. A reagenseket 13 órán át 260 C°-on tartjuk difeniléterben. Lehűtés után hexánnal hígítjuk, pasztaszerű anyagot kapunk, amelyet etil-acetáttal felveszünk, így 9,1 g világosbarna színű szilárd anyagot kapunk. Op.: 235 C°.

Kitermelés 13% (elméleti kitermelés 70,4 g).

B) lépés

4-(2'-morfolmo-etoxi)-3,9-difenil-indéno[2,l-b]-(2 H)-pirán-2-on C30H27NO4 mólsúly=465,l

A 14. példa B) lépése szerint 14,9 g (0,042 mól) 4- -hidroxi-3,9-difeniI-indén[l,2-b]-(2 H)-pirán-2-ont 150ml metil-izobutil-ketonban oldott 8,15 g (0,054 mól) 2-morfolino-l-klór-etánnal reagáltatunk 8,3 g (0,06 mól) kálium-karbonát jelenlétében. 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, sárga színű szilárd anyagot kapunk. Etil-acetátból átkristályosítva 11,1 g anyagot kapunk, ami az elméleti kitermelés 57%-a.

Op.: 198 C°.

Kitermelés 57% (elméleti kitermelés 19,5 g).

Klórhidrát: C30H28ClNO4 mólsúly=502,00.

Op.: 201—202 C° (etanol).

Analízis C % H % Cl % N %

számított: 71,77; 5,62; 7,06; 2,79;

talált: 71,80; 5,80; 7,15; 2,70.

Metán-szulfonát: CjjHjjNOyS mólsúly=561,63.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

14