178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására

178275

30

29

Op.: 186—188 C° (etanol és diizopropiléter elegy).

Analízis C %

H %

N %

s%

számított: 66,29;

5,56;

2,49;

5,71;

talált: 66,62;

5,45;

2,47;

5,77.

46. példa

4-(3'-morfolino-2'-metil-propoxi)-3-fenil-5,6,7,8'-tetrahidrokumarin

C23H29NO4 mólsúly=380,5

A 14. példa B) lépése szerint 29 g (0,12 mól) 4-hidroxi-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarint 27,3 g (0,156 mól) 3-morfolino-2-metil-l-klór-propánnal — amit 600 ml metil-izobutil-ketonban oldunk — 21,6 g (0,156 mól) kálium-karbonát jelenlétében reagálta tunk. Visszafolyató hűtő alkalmazásával 8 órán át forraljuk, és kezelés után 38,2 g olajat kapunk (a hozam 83,5%).

(Elméleti kitermelés 45,6 g.)

IV. (film) v (C=O)=1710 cm'1.

Oxalát: C25H3iN08 mólsúly=473,51.

Op.: 175—177 C° (metanol).

Analízis

c%

H %

N %

számított

: 63,41;

6,60;

2,96;

talált:

63,47;

6,40;

3,34.

47. példa

4-(3'-morfolino-propoxi)-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarin

C22H27NO4 mól súly=369,4

A 14. példa B) lépése szerint 14,5 g (0,06 mól) 4- -hidroxi-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarint 300 ml metil-izobutil-ketonban oldott 15,6 g (0,078 mól) 3-morfolino-l-klór-propánnal reagáltatunk 8,28 g (0,06 mól) kálium-karbonát jelenlétében. 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk és kezeljük, ezt követően olajat különítünk el, amelyet nem lehet kikristályosítani, 10,1 g mennyiségben.

Kitermelés 45,7% (elméleti kitermelés 22,1 g).

IV. (film) v (C=0)= 1705 cm'1.

Oxalát: C24H29N08 mólsúly=459,48.

Op.: 183—184 C° (metanol).

Analízis

c%

H %

N %

számított

: 62,73;

6,36;

3,05;

talált:

62,91;

6,14;

3,13.

48. példa

4-(3'-izopropil-amino-2'-hidroxi-propoxi)-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarin

C21H27N04 mólsúly= 357,3

A) lépés

4-(2',3'-epoxi-propoxi)-3-fenil-5,6,7,8--tetrahidrokumarin

C18H1804 mólsúly=294,29

A 29. példa A) lépése szerint 42 g (0,173 mól) 3-fenil-4-hidroxi-5,6,7,8-tetrahidrokumarint 190 ml metil-izobutil-ketonban oldott 18,1 g (0,26 mól) l-klór-2,3- -epoxi-propármal reagáltatunk 28,6 g (0,207 mól) kálium-karbonát jelenlétében. 15 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával és kezeljük, ezt követően 41 g olajat kapunk.

Kitermelés 80,5% (elméleti kitermelés 51 g).

IV. (film) v (C=O)=1710 çm“1.

B) lépés

4-(3'-izopropil-amino-2'-hidroxi)-3-fenil-5,6,7,8--tetrahidrokumarin

C21H27NO4 mólsúly=357,3

A 29. példa B) lépése szerint 11 g (0,051 mól) 4- -(2',3'-epoxipropoxi)-3-fenil-5,6,7,8-teírahidrokumarint 300 ml izopropanolban oldott 30 g (0,51 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk. 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk és bepároljuk. 12,6 g olajat kapunk.

Kitermelés 69,2% (elméleti kitermelés 18,2 g).

IV. (film) v (C=O)=1710 cm“1.

Oxalát: C23H29NOg mólsúly=447,47.

Op.: 189—190 C° (metanol).

NMR (DMSO dg) § (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

6 H 1,25-nél (düblet),

4 H 1,6-tól 2,1-ig (váll),

11 H 2,3-tól 4,2-ig (váll),

8 H 7,05-től 7,7-ig (váll).

Analízis

c%

H %

N %

számított:

61,75;

6,53;

3,13;

talált :

61,73;

6,51;

3,22.

49. példa

4-(3'-dibutil-amino-propoxi)-3-fenil-5,6,7,8--tetrahidrokumarin

C26H37NO mólsúly=411,56

A 14. példa B) lépése szerint 14,5 g (0,06 mól) 4- -hidroxi-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarint 300 ml metil-izobutil-ketonban oldott 16,2 g (0,078 mól) 3-dibutil-amino-l-klór-propánnal reagáltatunk 8,28 g (0,06 mól) kálium-karbonát jelenlétében. 8 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával és kezeljük, ezt követően

19,8 g olajat különítünk el.

Kitermelés 80,5% (elméleti kitermelés 24,6 g).

IV. (film) v (C=O)=1710 cm'1.

Oxalát: C28H39N07

mólsúly=

=501,60.

Op.: 74,77 C° (aceton).

Analízis C %

H %

N %

számított: 67,04;

7,84;

2,79;

talált: 66,68;

8,06;

3,11.

50. példa

4-(2'-morfolino-etoxi)-3,8-difenil-kumarin C27H25NO4 mólsúly=427,48

A) lépés

4-hidroxi-3,8-difenil-kumarin C21Hj403 mólsúly=314,32

102 g (0,6 mól) 2-fenil-fenol és 141,8 g (0,6 mól) dietil-fenil-malonát elegyét 4 V2 óra hosszat 250—

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15