178253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-propán és propén származékok előállítására
15 178253 16 44,7 g (0,1 mól) treo-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propán (1. példa) 225 ml vízmentes benzolos oldatát 45,4 g (0,2 mól) 2,3-diklór-5,6-dicián-l,4-benzokinonnal [D. Walker mtsa: J. Org. Chem. 30, 3240 (1965)] 30 órán át keverés közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük és a kivált 2,3- -diklór-5,6-dicián-l,4-hidrokinont kiszűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot 100 ml kloroformmal elkeverjük és a kivált 2,3-diklór-5,6-dicián-l,4-benzokinon feleslegét kiszűrjük. A szűrletet 400 ml kloroformmal hígítjuk 10%-os nátrium-hidrogén-karbonátoldattal, majd vízzel mossuk, végül szárítjuk. Az oldatot bepároljuk és a maradékot 220 ml etil-alkoholból kristályosítjuk. A kapott nyersterméket (E: Z=4: 1, 34,4 g, 77%, op.: 110—8 °C) 200 ml etil-alkoholból ismét átkristályosítjuk és 29,5 g (66%) E-izomert nyerünk, op.: 118—20 °C. Elemzési eredmény C23H18BrF30 képletre vonatkoztatva: számított: C 61,67; H 4,06; Br 17,87; F 12,74; talált: C 61,80; H 4,15; Br 17,59; F 12,90. Spektrumadatok : vCH 3060, 3020, 2920, 2900, 2850 vc=c 1590, 1495, yAr 815, 822, 758, 705 ^och2=4>08(0» 2H 8firCH2=3,46(0, 2H 8Ar=6,4—7,4(m), 14H A fenti termék anyalúgját bepároljuk és a maradékot etil-alkoholból többször átkristályosítjuk. A kapott (Z)-l-4-(2-bróm-etoxi)-fenil-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propén súlya: 2,14 g (4,8%), op.: 135—8 °C. Spektrumadatok: vCH 3080, 3060, 3030, 2935, 2870 vc=c 1610, 1510 yAr 832, 770, 760, 715 SocH2=4,28(t), 2H ^BrCH2 = 3,59(0, 2H 8Ar=6,8—7,4(m), 14H 8. példa (E)-l-[4-(2-Amino-etoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propén 7,40 g (18 mmól) (E)-l-[4-(2-azido-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propén (7. példa) 100 ml metil-alkoholos oldatát 0,70 g 5%-os Pd/C katalizátor jelenlétében körülbelül egy órán át hidrogénezzük. Az oldatot bepároljuk és a maradékot hexánból kristályosítjuk. A kapott termék súlya: 3,63 g (52,3%), op.: 71—6 °C. Elemzési eredmény C23H20F3NO képletre vonatkoztatva : számított: C 72,05; H 5,26; F 14,87; N 3,65; talált: C 72,36; H 5,30; F 14,88; N 3,52. 9. példa (E)-l,2-DifeniI-3,3,3-trifluor-l-[4-(2-morfoIino-etoxi)-fenilj-propén 3,34 g (7,5 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difeni!-3,3,3-trifluor-propént (7. példa) 13 g morfolinnal egy órán át forralunk és a reakcióelegyet az 1. példában megadott módon feldolgozzuk. A nyersterméket hexánból kristályosítjuk, súlya: 2,80 g (82,4%), op.: 84—9 °C. Elemzési eredmény C27H26F3N02 képletre vonatkoztatva : számított: C 71,51; H 5,78; F 12,57; N 3,09; talált: C 71,80; H 5,98; F 12,70; N 3,28. 10. példa (E)-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-{4-[2-(4-metil-piperazino)-etoxi]-fenil}-propén 4,47 g (10 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propén (7. példa) 80 ml vízmentes etil-alkoholos oldatát 4,0 g N-metil-piperazinnal egyesítve 6 órán át forraljuk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, majd a továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. A terméket hexánból kristályosítjuk, súlya: 3,45 g (74%), op.: 94-7 °C. Elemzési eredmény C28H29F3N20 képletre vonatkoztatva : számított: C 72,08; H 6,27; F 12,22; N 6,00; talált: C 72,27; H 6,32; F 12,28; N 5,77. 11. példa (E)- l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-[4-{ 2-[4-(2-hidroxi-etil)-piperazino]-etoxi}-fenil]-propén 1,79 g (4 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propént (7. példa) 10,4 g l-(2- -hidroxi-etil)-piperazinnal egy órán át melegítünk, majd az 1. példában megadott módon járunk el. A terméket hexánból kristályosítjuk, súlya: 1,35 g (68%), op.: 79—81 °C. Elemzési eredmény C29H31F3N202 képletre vonatkoztatva: számított: C 70,14; H 6,29; F 11,48; N 5,64; talált: C 70,15; H 5,65; F 11,36; N 5,48. 12. példa (E)-1,2-Difenil-3,3,3-trifluor-1 - {4-[2-(2-hidroxi-etil-amino)-etoxi]-fenil}-propén 6,71 g (15 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil)-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propént (7. példa) 9,15 g 2-amino-etanol és 15 ml 2-metoxi-etanol elegyében oldunk, 30 percig forraljuk, majd a 2. példában megadottak szerint járunk el. A kapott terméket etil-acetát-hexán (1: 1) elegyből kristályosítjuk, súlya: 5,29 g (83%), op.: 96—8 °C. Elemzési eredmény C25H24F3N02 képletre vonatkoztatva : számított: C 70,24; H 5,66; F 13,33; N 3,28; talált: C 70,42; H 5,80; F 13,39; N 3,23. 13. példa (E)-1,2-Difenil-3,3,3-trifluor-1 -[4- {2-[bisz(2-hidroxi-etil)-amino]-etoxi }-fenil]-propén 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
