178253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-propán és propén származékok előállítására
13 178253 14 Elemzési eredmény C23H2oBrF30 képletre vonatkoztatva: számított: C 61,48; H 4,49; Br 17,78; F 12,68; talált: C 61,55; H 4,57; Br 17,63; F 12,71. 30 g (87,6 mmól) eritro-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-propánt a fentiek szerint 1,2-dibróm-etánnal reagál tatunk és a kapott eritro-l-r4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-1,2-difenil-3,3,3-trifluor-propánt benzolból kristályosítjuk, súlya: 27,9 g (71%), op.: 130—3 °C. Elemzési eredmény C23H2oBrF30 képletre vonatkoztatva : számított: C 61,48; H 4,49; Br 17,78; F 12,68; talált: C 61,60; H 4,63; Br 17,60; F 12,77. 2. példa Treo-1,2-Difenil-3,3,3-trifluor-1 - {4-[2-(2-hidroxi-etil-amino)-etoxi]-fenil}-propán 6,74 g (15 mmól) treo-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-1,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propánt (1. példa) 9,15 g (150 mmól) 2-amino-etanol és 15 ml 2-metoxi-etanol elegyében fél órán át forralunk. A lehűtött reakcióelegyet 200 ml kloroformmal hígítjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldatot bepároljuk s a maradékot benzol-hexán (1:1) elegyből kristályosítjuk. A kapott termék súlya: 4,32 g (67%), op.: 120—2 °C. Elemzési eredmény C25H26F3N02 képletre vonatkoztatva : számított: C 69,90; H 6,10; F 13,27; N 3,26; talált: C 69,71; H 6,15; F 13,17; N 3,35. 3. példa Eritro-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-[4-{2-[bisz(2-hidroxi-etil)-amino]-etoxi}-fenil]-propán-hidroklorid 8,98 g (20 mmól) eritro-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propánt (1. példa) 42 g (400 mmól) dietanol-aminban oldunk és fél órán át 100—120 °C-on melegítünk. A reakcióelegyet a 2. példában megadottak szerint feldolgozzuk és a maradékot sósavas izopropil-alkohol-éter (1: 2) elegyből kristályosítjuk. A kapott termék súlya: 5,98 g (58,7%), op.: 190—5 °C. Elemzési eredmény C27H31C1F3N03 képletre vonatkoztatva : számított: C 63,59; H 6,13; Cl 6,95; F 11,18; N 2,75; talált: C 63,41; H 6,29; Cl 7,08; F 10,98; N 2,80. 4. példa Eritro-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-[4-{2-[bisz(2-klór-etil)-amino]-etoxi}-fcnil]-propán-hidroklorid 2,04 g (4 mmól) eritro-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-[4- -{2-[bisz(2-hidroxi-etil)-amino]-etoxi}-fenil]-propán-hidrokloridot (3. példa) 10 ml kloroformban 3 ml (40 mmól) tionil-kloriddal 2 órán át forralunk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban lepároljuk és a maradékot metil-alkohol-éter (1:2) elegyből kristályosítjuk, a kapott termék súlya: 1,16 g (53%), op.: 140—3 °C. Elemzési eredmény C27H29Cl3F3NO képletre vonatkoztatva : számított: C 59,30; H 5,34; Cl 19,45; F 10,42; N 2,56; talált: C 59,16; H 5,53; Cl 19,32; F 10,60; N 2,62. 5. példa Eritro-l-[4-(2-Azido-etoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propán 11,2 g (25 mmól) eritro-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propán (1. példa) 112 ml 2-metoxi-etanolos oldatát 3,25 g (50 mmól) nátriumazid 11 ml vizes oldatával egyesítjük és egy órán át forraljuk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, majd 30 ml toluol lepárlásával oldószermentesítjük. A szilárd maradékot vízzel eldörzsöljük, szűrjük és vízzel mossuk. A nyersterméket etil-alkoholból kétszer átkristályosítjuk. A kapott azido-származék súlya: 7,83 g (76%), op.: 144—8 °C. Elemzési eredmény C23H20F3N3O képletre vonatkoztatva : számított: C 67,14; H 4,90; F 13,85; N 10,21; talált: C 67,35; H 5,12; F 13,94; N 10,06. 6. példa Eritro-l-[4-(2-Amino-etoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3--trifluor-propán 5,15 g (12,5 mmól) eritro-l-[4-(2-azido-etoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propánt (5. példa) 100 ml metil-alkohol és 40 ml tetrahidrofurán elegyében 0,6 g 5%-os Pd/C katalizátor jelenlétében körülbelül egy órán át hidrogénezünk. Az oldatot bepároljuk és a maradékot hexánból kristályosítjuk. A kapott termék súlya: 3,86 g (80,2%), op.: 125—7 °C. Elemzési eredmény C23H22F3NO képletre vonatkoztatva: számított: C 71,67; H 5,75; F 14,80; N 3,63; talált: C,71,87; H 5,71; F 14,80; N 3,54. 7. példa (E)-1 -[4-(2-Azido-etoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propén 9,83 g (22 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propént 100 ml 2-metoxi-etanolban oldunk és 2,86 g (44 mmól) nátrium-azid 10 ml vizes oldatával egyesítjük, majd egy órán át forraljuk. A reakcióelegyet az 5. példában megadott módon feldolgozzuk és a terméket etil-alkoholból kétszer átkristályosítjuk. A kapott azido-származck súlya: 7,40 g (82%), op.: 73—5 C. Elemzési eredmény C23Hl8F3N30 képletre vonatkoztatva : számított: C 67,47; H 4,43; F 13,92; N 10,27; talált: C 67,61; H 4,45; F 13,77; N 10,11. A kiindulási vegyületként használt (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propént a következő módon állítjuk elő: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
