178253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-propán és propén származékok előállítására
33 178253 kristályosítjuk. A kapott termék súlya: 2,78 g (66%), op.: 112—16 °C bomlik. Elemzési eredmény C24H21F3N403 képletre vonatkoztatva: számított: C 61,27; H 4,50; F 12,12; N 11,91; talált: C 61,21; H 4,80; F 12,27; N 11,62. 44. példa (Z>l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-{4-[2-(2-hidroxi-etil--amino)-etoxi]-fenil}-propén-fumarát 0,59 g (1,17 mmól) (Z)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propént (7. példa) 1,34 g 2- -amino-etanol és 1,5 ml 2-metoxi-etanol elegyében oldunk, 30 percig forraljuk, majd a 2. példában megadottak szerint járunk el. A kapott nyersterméket etil-acetát—hexán (1: 3) elegyből kristályosítjuk, súlya: 0,35 g (70%), op.: 81—3 °C. A kapott anyag 1,5 ml etil-alkoholos oldatát 0,12 g (1 mmól) fumársav etil-alkoholos oldatával elegyítjük. A kivált kristályokat szűrjük, éterrel mossuk. A termék súlya: 0,28 g (62,2%), op.: 168—72 °C. Elemzési eredmény C29H28F3N06 képletre vonatkoztatva : számított: C 64,08; H 5,19; F 10,49; N 2,58; talált: C 64,40; H 5,32; F 10,65; N 2,85. Treo-1,2-Difenil-3,3,3-trifluor-1 -(4-propoxi-fenil)-propán 3,42 (10 mmól) treo-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4- -hidroxi-fenil)-propán (1. példa) 35 ml vízmentes benzolos oldatát 0,8 g (20 mmól) őrölt nátrium-hidroxiddal és 6,8 g (40 mmól) n-propil-jodiddal egyesítjük és 4 órán át forraljuk. A reakcióelegyet 50 ml benzollal hígítjuk, vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk. Az oldatot bepároljuk, a maradékot izopropil-alkoholból kristályosítjuk, súlya : 3,32 g (86,5%), op. : 77—80 °C. Elemzési eredmény C24H23F30 képletre vonatkoztatva : számított: C 74,98; H 6,03; F 14,83; talált: C 75,01 ; H 6,20; F 14,95. 46. példa Treo-l-[4-{[(3,4-epoxi)-2-hidroxi]-butoxi}-fenil]-l,2--difenil-3,3,3-trifluor-propán 3,42 g (10 mmól) treo-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4- -hidroxifeniI)-propánt (1. példa) 17 ml DL-diepoxi-butánnal fél órán át 100 °C-on melegítünk. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot 300 ml éterrel hígítjuk, vízzel mossuk, szárítjuk. Az oldatot bepároljuk, a maradékot izopropil-alkoholból kristályosítjuk, súlya: 3,22 g (75,2%), op. : 121—26 °C. A kapott terméket hexán : aceton 3: 2 elegyében kromatografáljuk és a kromatográfiásan egységes treo-l-[4-{[(3,4-epoxi)-2-hidroxi]-butoxi}-feml]-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propánt izopropil-alkoholból kristályosítjuk, súlya: 1,90 g (44,4%), op.: 130—33 °C. Elemzési eredmény a C25H23F303 képletre vonatkoztatva : számított: C 70,08; H 5,41; F 13,30; talált: C 70,30; H 5,74; F 13,09. 34 47. példa (E)-l-{4-[2-(Amino-guanidino)-etoxi]-fenil}-l,2-dife-nil-3,3,3-trifluor-propén-hidrojodid 3,85 g (10 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-tri£luor-propén (7. példa) 25 ml metilalkoholos oldatát 2,30 g (10 mmól) S-metil-izotiuronium-jodiddal egyesítve 2 órán át forraljuk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, bő vízzel és éterrel mossuk. A kapott termék súlya: 3,44 g (60,6%), op. : 190—93 °C. Elemzési eredmény a C24H24F3JN40 képletre vonatkoztatva: számított: C 50,72; H 4,26; F 10,03; J 22,33; N 9,86; talált: C 50,91; H 4,54; F 10,22; J 22,60; N 9,86. 48. példa (E)-1 -[4-(2,3-Epoxi-propoxi)-fenil]-1,2-difenil-3,3,3- -trifluor-propén 13,25 g (33,3 mmól) treo-l-[4-(2,3-epoxi-propoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propán (24. példa) 70 ml vízmentes benzolos oldatát 15,10 g (66,6 mmól) 2,3- -diklór-5,6-dicián-l,4-benzokinonnal [D. Walker és mtsai: J. Org. Chem. 30, 3240 (1965)] 14 órán át keverés közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük és a kivált 2,3-diklór-5,6-dicián-l,4-hidrokinont kiszűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot 40 ml kloroformmal elkeverjük és a nem oldódó 2,3-diklór-5,6-dicián-1,4-benzokinont kiszűrjük. A szűrletet 120 ml kloroformmal hígítjuk, 10%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, végül szárítjuk. Az oldatot bepároljuk és a maradékot (13,44 g) 350 g szilikagélen petroléter-aceton elegyben kromatografáljuk. Az egységes frakciókat egyesítjük és metil-alkoholból kristályosítjuk. A kapott termék súlya: 8,10 g (61,2%), op.: 72,5—74 °C. Elemzési eredmény a C24H19F30 képletre vonatkoztatva : számított: C 72,72; H 4,83; F 14,38; talált: C 72,81 ; H 4,90; F 14,59. 49. példa (E)-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-{4-[2-(N-metil-2-hidroxi-etil-amino)-etoxi]-fenil}-propén 3,58 g (8 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propént (7. példa) és 6,0 g (80 mmól) N-metil-amino-etanolt 10 ml izopropil-alkoholban 30 percig forralunk és a reakcióelegyet az 1. példában megadott módon feldolgozzuk. A nyersterméket hexánból kristályosítjuk, a kapott termék súlya: 3,05 g (86,4%), op.: 66—68 °C. Elemzési eredmény a C26H26F3N02 képletre vonatkoztatva: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
