178253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-propán és propén származékok előállítására
31 178253 32 propil-alkoholos oldatához 0,03 ml (0,55 mmól) 98%-os kénsavat adunk, a kivált kristályokat szűrjük, éterrel mossuk, A nyersterméket izopropil-alkoholból átkristályosítjuk, súlya: 0,22 g (84,6%), op.: 150—3 °C. Elemzési eredmény C25H26F3NOjS képletre vonatkoztatva: számított: C 58,93; H 5,14; F 11,19; N 2,75; S 6,29; talált: C 59,07; H 5,30; F 11,29; N 2,70; S 6,46. A kiindulási vegyületként használt (E)-l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propént a következő módon állítjuk elő : 5,37 g (12 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propén (7. példa) 10 ml etil-alkoholos oldatát 10 ml 40% dimetil-amin vizes oldatával elegyítjük, majd 3—4 napig állni hagyjuk. A reakcióelegyet bepároljuk, 50 ml benzollal hígítjuk és vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk. Az oldatot bepároljuk és a maradékot hexánból kristályosítva kapjuk az (E)-l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propént, súlya: 4,26 g (86,2%), op.: 90—1 °C. Elemzési eredmény C2JH24F3NO képletre vonatkoztatva: számított: C 72,98; H 5,88; F 13,85; N 3,40; talált: C 72,80; H 5,51 ; F 14,01 ; N 3,53. 38. példa (E)-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-[4-{2-[4-(2-hidroxi-etil)-piperazino]-etoxi}-fenil]-propén-mezilát 0,50 g (1 mmól) (E)-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-[4-{2-[4-(2-hidroxi-etil)-piperazino]-etoxi}-fenil]-propén (11. példa) 1 ml izopropil-alkoholos oldatát 0,2 g (2 mmól) metánszulfonsav 2 ml izopropil-alkoholos oldatával egyesítjük, majd a kristályokat szűrjük, éterrel mossuk. A kapott termék súlya: 0,58 g (96,7%), op.: 203—9 °C. Elemzési eredmény C3iH39F3N208S2 képletre vonatkoztatva: számított: C 54,06; H 5,71; F 8,28; N 4,07; S 9,31; talált: C 53,71; H 5,90; F 8,42; N 3,81; S 9,03. 39. példa (E)-l-[4-(2-Amino-etoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propén-tozilát 0,30 g (0,8 mmól) (E)-l-[4-(2-amino-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propén (8. példa) 0,5 ml izopropil-alkoholos oldatát és 0,20 g (1 mmól) p-toluolszulfonsav 1 ml izopropil-alkoholos oldatát egyesítjük, majd a kivált kristályokat szűrjük, éterrel mossuk. A kapott termék súlya: 0,37 g (84%), op.: 162—3 °C. Elemzési eredmény C30H28F3NO4S képletre vonatkoztatva : számított: 64,85; H 5,08; F 10,26; N 2,52; S 5,77; talált: C 64,98; H 5,03; F 10,53; N 2,23; S 5,93. 40. példa (E)-1,2-Difenil-3,3,3-trifluor-1 - {4-[2-(2-hidroxi-etil-amino)-etoxi]-fenil}-propén-citrát 0,21 g (0,5 mmól) (E)-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-{4-[2-(2-hidroxi-etil-amino)-etoxi]-fenil}-propén (12. példa 0,2 ml acetonos oldatát 0,13 g (0,6 mmól) citromsav-hidrát 0,8 ml acetonos oldatával elegyítjük majd a hűtés után kivált kristályokat szűrjük, acetonnal mossuk. A kapott termék súlya: 0,18 g (58%) op.: 127—9 °C. Elemzési eredmény C31H32F3N09 képletre vonatkoztatva : számított: C 60,09; H 5,21 ; F 9,20; N 2,26; talált: C 60,18; H 5,13; F 9,24; N 2,37. 41. példa (E)-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-{4-[2-(hexil-amino)--etoxi]-fenil}-propén-tozilát 2,23 g (5 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propént (7. példa) 5,0 g (50 mmól) n-hexil-amin és 10 ml 2-metoxi-etanol elegyében oldjuk, 30 percig forraljuk, majd a reakcióelegyet bepároljuk. A maradékot 90 g-os szilikagél oszlopon benzolban kromatografáljuk. Az egységes anyagokat bepároljuk, 5 ml izopropil-alkoholban oldjuk és 1,20 g (6 mmól) p-toluol-szulfonsav 6 ml izopropil-alkoholos oldatával egyesítjük. A kivált kristályokat szűrjük, éterrel mossuk. A kapott termék súlya: 2,14 g (91,8%), op.: 151—3 °C. Elemzési eredmény C36H40F3NO4S képletre vonatkoztatva : számított: C 67,58; H 6,30; F 8,91; N 2,19; S 5,01; talált: C 67,61; H 6,55; F 9,08; N 2,39; S 5,15. 42. példa (E)-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-{4-[2-(3-hidroxi-propil-amino)-etoxi]-fenil}-propén 2,23 g (5 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propént (7. példa) 3,80 g 1-amino-3-propanol és 10 ml 2-metoxi-etanol elegyében oldjuk, 30 percig forraljuk, majd a 2. példában megadottak szerint járunk el. A kapott terméket etil-acetát — hexán (1: 1) elegyből kristályosítjuk, súlya: 1,77 g (80,5%), op.: 97—9 °C. Elemzési eredmény C26H26F3N02 képletre vonatkoztatva : számított: C 70,73; H 5,94; F 12,91; N 3,17; talált: C 70,71; H 5,94; F 12,83; N 3,23. 43. példa (E)-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-{4-[2-(nitro-guanidi-no)-etoxi]-fenil}-propén 3,83 g (10 mmól) (E)-l-[4-(2-amino-etoxi)-fenü]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propén (8. példa) és 1,22 6 (9 mmól) 2-metil-l-nitro-2-izotiokarbamid [L. Fishbem és mtsa J. Am. Chem. Soc. 76, 1877 (1954)] 25 ml etil-alkoholos oldatát 1 órán át forraljuk, majd a elegyet bepároljuk. A maradékot metil-alkoholbo 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
