178253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-propán és propén származékok előállítására
25 178253 26 Elemzési eredmény C28H23F30 képletre vonatkoztatva: számított: C 77,76; H 5,36; F 13,18; talált: C 77,95; H 5,44; F 13,42. 16,42 g (38 mmól) fenti terméket 17,25 g (76 mmól) 2 3-diklór-5,6-dicián-l,4-benzokinonnal 80 ml benzolban 2 órán át forralunk, majd a 7. példában megadott módon feldolgozzuk. A kapott (E)-l-(4-benzil-oxi-fenil)-l ,2-difenil-3,3,3-trifluor-propént etil-alkoholból kristályosítjuk, súlya: 6,21 g (38%), op.: 128—9 °C. ei<mti7A<ií eredmény C28H21F30 képletre vonatkoztatva: számított: C 78,13; H 4,92; F 13,24; talált: C 78,34; H 5,10; F 13,24. A vegyület szerkezetét NMR spektruma alapján igazoltuk. 6,02 g (14 mmól) fenti terméket metil-alkohol-tetrahidrofurán (1: 1) elegyében 5%-os Pd/C katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. Az oldatot bepároljuk és a maradékot kloroform-hexán (1:2) elegyből kristályosítjuk. A kapott (E)-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-propén súlya: 3,50 g (73,5%), op.: 113—20 °C. Elemzési eredmény C21H15F30 képletre vonatkoztatva: számított: C 74,11; H 4,44; F 16,75; talált: C 74,17; H 4,85; F 16,53. 27. példa l-[4-(2,3-Epoxi-propoxi)-fenil]-l-fenil-3,3,3-trifluor-2-(4-klór-fenil)-propán 6,03 g (16 mmól) l-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-2-(4-klór-fenil)-propán 60 ml metil-alkoholos oldatát 0,8 g (20 mmól) nátrium-hidroxiddal és 14,8 g (160 mmól) l,2-epoxi-3-klór-propánnal egyesítjük és 2 órán át forraljuk, majd a 25. példában megadott módon feldolgozzuk. A terméket metil-alkoholból kristályosítjuk, súlya: 4,44 g (64%), op.: 141—4 °C. Elemzési eredmény C24H20ClF3O2 képletre vonatkoztatva: számított: C 66,59; H 4,66; Cl 8,19; F 13,17; talált: C 66,71 ; H 5,05; Cl 8,35; F 13,29. A kiindulási vegyületként használt l-fenil-3,3,3- -trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-2-(4-klór-fenil)-propánt az 1. példában leírt módszerrel a következőképpen állítjuk elő: 4'-klór-2,2,2-trifluor-acetofenont [R. Fuchs, J. Org. Chem., 22, 993—4 (1957)] nátrium-etilát etil-alkoholos oldatában benzií-trifenil-foszfónium-kloriddal reagáltatunk. Az l-fenil-3,3,3-trifluor-2-(4-klór-fenil)-propént hexánból kristályosítjuk. Termelés: 68%, op.: 63—6 °C. Elemzési eredmény Ci5H10C1F3 képletre vonatkoztatva: számított: C 63,73; H 3,57; Cl 12,54; F 20,16; talált: C 63,91 ; H 3,81 ; Cl 12,37; F 20,03. Fenti terméket ecetsavban 10%-os Pd/C katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, és az l-fenil-3,3,3-trifluor-2-(4-klór-fenil)-propánt 86%-os termeléssel nyerjük: fp.: 118—20 °C (0,4 Hgmm), nf>°: 1,5230. Elemzési eredmény Ci5H,2C1F3 képletre vonatkoztatva: számított: C 63,28; H 4,25; Cl 12,45; F 20,02; talált: C 63,51; H 4,40; Cl 12,38; F 19,93. Fenti terméket széntetrakloridban brómozzuk, majd hexánból kristályosítjuk. Az l-bróm-l-fenil-3,3,3-trifluor-2-(4-klór-fenil)-propánt 45,3%-os termeléssel nyerjük: op.: 143—6 °C. Elemzési eredmény C15H,,BrClF3 képletre vonatkoztatva : számított: C 49,55; H 3,05; Br 21,98; Cl 9,75; F 15,68; talált: C 49,68; H 3,15; Br 22,03; Cl 9,71; F 15,53. Fenti terméket anizollal alumínium-triklorid jelenlétében reagáltatunk. A kapott l-fenil-3,3,3-trifluor-2- -(4-klór-fenil)-1 -(4-metoxi-fenil)-propánt izopropil-alkoholból kristályosítjuk. Termelés: 66%, op.: 164—71 °C. Elemzési eredmény C22H18C1F30 képletre vonatkoztatva: számított: C 67,61; H 4,64; Cl 9,07; F 14,58; talált: C 67,75; H 4,70; Cl 9,01; F 14,45. Fenti terméket piridin-hidrokloriddal reagáltatjuk és az l-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-2-(4-klór-fenil)-propánt további tisztítás nélkül felhasználjuk. 28. példa Treo-l-{4-[2-(Dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propán-hidroklorid 6,84 g (20 mmól) treo-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-propánt (1. példa) 60 ml vízmentes xilolban 0,6 g (24 mmól) nátrium-hidriddel fél órán át kevertetünk, majd 7,2 ml (30 mmól) 4,16 mólos 2-(dimetil-amino)-etil-klorid xilolos oldatával egyesítjük és 2 órán át melegítjük. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot 10 ml 9,36%-os sósavas metil-alkohollal elkeverjük, majd ismét bepároljuk. A terméket izopropil-alkoholból kristályosítjuk, súlya: 5,76 g (64%), op.: 229—31 °C. Elemzési eredmény C25H27CIF3NO képletre vonatkoztatva : számított: C 66,74; H 6,05; Cl 7,88; F 12,67; N 3,11; talált: C 66,47; H 6,03; Cl 7,96; F 12,86; N 3,00. 29. példa Treo-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-[4-(2-morfolinoetoxi)-fenil]-propán 3,42 g (10 mmól) treo-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-propánt (1. példa) a 28. példában megadott módszerrel nátrium-hidriddel, majd 2-(klór-etil)-morfolinnal xilolban reagáltatunk és a kapott terméket hexánból kristályosítjuk, súlya : 3,12 g (68,5%), op.: 87—9°C. Elemzési eredmény C27H28F3N02 képletre vonatkoztatva : számított: C 71,19; H 6,20; F 12,51 ; N 3,08; talált: C 71,41; H 6,48; F 12,35; N 3,01. 30. példa (E)-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-[4-(2-pirrolidino-etoxi)-fenil]-propén 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
