178253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-propán és propén származékok előállítására
Tl 178253 28 2,72 g (8 mmól) (E)-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4- -hidroxi-fenil)-propént (26. példa) a 26. példában megadott módon nátrium-hidriddel, majd 2-(klór-etil)-pirrolidinnel xilolban reagáltatunk és a kapott terméket hexánból kristályosítjuk, súlya: 2,15 g (61,4%), op. : 84,5—6 °C. Elemzési eredmény C27H26F3NO képletre vonatkoztatva : számított: C 74,12; H 5,99; F 13,03; N 3,20; talált: C 74,40; H 6,11; F 13,15; N 3,15. 31. példa l-{4-[2-(Dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-3,3,3-trifluor-l,2-bisz(4-metoxi-fenil)-propén 0,46 g (20 gatom) nátriumot 3,56 g (40 mmól) 2- -(dimetil-amino)-etanolban oldunk, majd 4,02 g (10 mmól) l-(4-fluor-fenil)-3,3,3-trifluor-l,2-bisz(4-metoxi-fenil)-propénnel 1 órán át 170 °C-on melegítünk. A lehűtött reakcióelegyet 200 ml éterrel hígítjuk, vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk. Az oldatot bepároljuk, a maradékot 45 ml hexánból átkristályosítjuk. A kapott l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-3,3,3-trifluor-l,2- -bisz(4-metoxi-fenil)-propén súlya: 3,43 g (73%), op.: 77—9°C. Elemzési eredmény C27H2gF3N03 képletre vonatkoztatva : számított: C 68,92; H 5,78; F 12,11; N 2,98; talált: C 68,97; H 5,85; F 12,10; N 2,99. A kiindulási vegyületként használt l-(4-fluor-fenil)-3,3,3-trifluor-l,2-bisz(4-metoxi-fenil)-propént a 19. példában megadott l-bróm-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-2-(4-metoxi-fenil)-propánból a következőképpen állítjuk elő: 56,6 g (0,15 mól) l-bróm-3,3,3-trifluor-l-(4- -fluor-fenil)-2-(4-metoxi-fenil)-propán 570 ml anizolos oldatához 6 °C-on 20 g (0,15 mól) vízmentes alumínium-trikloridot adunk keverés mellett, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet 600 g tört jég és 100 ml 36%-os sósav elegyére öntjük és 500 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves részt nátrium-hidrogén-karbonáttal és vízzel mossuk, szárítjuk, majd az oldatot bepároljuk. A száraz maradékot 240 ml izopropil-alkoholból kristályosítjuk. A kapott l-(4-fluor-fenil)-3,3,3-trifluor-l,2-bisz(4- -metoxi-fenil)-propán súlya 34,6 g (57%), op.: 132—5 °C. Elemzési eredmény C23H20F4O2 képletre vonatkoztatva: számított: C 68,31; H 4,99; F 18,79; talált: C 68,45; H 5,14; F 18,63. 12,13 g (30 mmól) fenti termék 60 ml vízmentes benzolos oldatát 13,62 g (60 mmól) 2,3-diklór-5,6-dicián-1,4-benzokinonnal 16 órán át kevertetés közben forraljuk. A továbbiakban a 7. példában leírt módon járunk el. A nyersterméket 40 ml izopropil-alkoholból kristályosítjuk. A kapott l-(4-fluor-fenil)-3,3,3-trifluor-l,2- -bisz(4-metoxi-fenil)-propén súlya: 8,75 g (72,5%), op.: 75—7 °C. Elemzési eredmény C23H18F402 képletre vonatkoztatva: számított: C 68,65; H 4,51; F 18,89; talált: C 69,07; H 4,57; F 19,03. l-{4-[2-(Dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-3,3,3-trifluor-1,2-bisz(4-hidroxi-fenil)-propén-hidroklorid 4.0 g (7,47 mmól) l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-3,3,3-trifluor-l,2-bisz(4-metoxi-metoxi-fenil)-propén 40 ml metil-alkoholos oldatát 10 ml 9%-os sósavas metil-alkohollal 1 órán át forraljuk. Az oldatot szárazra pároljuk, majd etil-alkoholból kristályosítjuk. A kapott termék súlya: 2,67 g (74,4%), op.: 256—62 °C. Elemzési eredmény C25H25C1F3N03 képletre vonatkoztatva : számított: C 62,57; H 5,25; Cl 7,39; F 11,88; N 2,92; talált: C 62,61; H 5,52; Cl 7,62; F 11,69; N 2,81. A kiindulási vegyületként használt l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-3,3,3-trifluor-l,2-bisz(4-metoxi-metoxi-fenil)-propént a következő módon állítjuk elő: 18,72 g (46 mmól) l-(4-fluor-fenil)-3,3,3-trifluor-l,2- -bisz-(4-metoxi-fenil)-propánt (31. példa) 76 g piridin-hidrokloriddal 3 órán át 200—210 °C-on melegítünk, majd lehűtés után 200 ml kloroformmal hígítjuk és vízzel semlegesre mossuk. Az oldatot szárítjuk, bepároljuk és a kapott 17,7 g l-(4-fluor-fenil)-3,3,3-trifluor-l,2-bisz(4-hidroxi-fenil)-propánt további tisztítás nélkül 200 ml benzolban oldjuk és 11,1 g (138 mmól) klór-metil-éterrel 10 g (272 mmól) őrölt nátrium-hidroxid jelenlétében egy órán át forraljuk. A reakcióelegyet 100 ml benzollal hígítjuk és 20%-os ammónium-klorid oldattal semlegesre mossuk, szárítjuk. Az oldatot bepároljuk és a maradékot izopropil-alkoholból kristályosítjuk. A kapott l-(4-fluor-fenil)-3,3,3-trifluor-l,2-bisz(4-metoxi-metoxi-fenil)-propán súlya: 15,63 g (73%), op.: 106—7 °C. Elemzési eredmény C25H24F4O4 képletre vonatkoztatva: számított: C 64,65; H 5,21; F 16,36; talált: C 64,60; H 5,52; F 16,47. 6.0 g (12,9 mmól) l-(4-fluor-fenil)-3,3,3-trifluor-l,2- -bisz-(4-metoxi-metoxi-fenil)-propán 30 ml vízmentes benzolos oldatát 5,86 g (26 mmól) 2,3-diklór-5,6- -dicián-l,4-benzokinonnal 28 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet a 7. példában megadott módon feldolgozzuk, és a terméket izopropil-alkoholból kristályosítjuk. A kapott l-(4-fluor-fenil)-3,3,3-trifluor-l,2-bisz(4--metoxi-metoxi-fenil)-propén 4,42 g (74%), op.: 73 4 °C. Elemzési eredmény C25H22F4O4 képletre vonatkoztatva : számított: C 64,93; H 4,80; F 16,43; talált: C 64,67; H 4,98; F 16,49. 2,67 g (30 mmól) dimetil-amino-etanolban 0,35 g (15 gatom) nátriumot oldunk, majd 3,0 g (6,5 mmól) fenti termékkel a 19. példában megadott módon reagáltatjuk. A kapott l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenilJ-3,3,3-trifluor-l,2-bisz-(4-metoxi-metoxi-fenil)-propén súlya: 3,97 g (100%), mézga, melyet további tisztítás nélkül felhasználunk. 32. példa 33. példa 2-FenU-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenü)-l-[4-(2-morfolino-etoxi)-fenil]-propén 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
