178250. lajstromszámú szabadalom • Triazol- és imidazol származékokat tartalmazó növényfungicid és növekedésszabályozó szerek
11 178250 12 vagy foszfortartalmú műtrágyákkal) összekeverve is felhasználhatjuk. így pl. a hatóanyaggal bevont műtrágyaszemcséket állíthatunk elő. A szemcsék hatóanyagtartalma 25 sú!y%-ig terjedhet. A merítőfürdő vagy permedé alakjában felhasználásra kerülő folyékony készítmények általában a hatóanyag egy vagy több nedvesítő-, diszpergáló-, emulgeáló- vagy szuszpendálószert tartalmazó vizes diszperziói vagy emulziói. A felületaktív anyagok kationos, aníonos vagy nemionos típusúak lehetnek. Kationos felületaktív anyagként pl. kvaterner ammónium-vegyületeket (pl. cetil-trimetil-ammónium-bromidot) alkalmazhatunk. Az anionos felületaktív anyagok közül a szappanokat, kénsav alifás monoésztereinek sóit (pl. nátrium-lauril-szulfát), szulfonált aromás vegyületek sóit (pl. nátriumdodecil-benzol-szulfonát, nátrium-, kalcium- vagy ammónium-lignoszulfonát, butil-naftalin-szulfonát, diizopropil- és triizopropil-naftalin-szulfonátok nátriumsóinak keveréke) említjük meg. Nemionos felületaktív szerként etilénoxidnak zsíralkoholokkal (pl. oleil-alkohol vagy cetil-alkohol) vagy alkil-fenolokkal (pl. oktil-fenof, nonil-fenol vagy oktil-krezol) képezett kondenzációs termékeit, hosszú szénláncú zsírsavaknak hexitanhidridekkel képezett részleges észtereit, e részleges észtereknek etilénoxiddal képezett kondenzációs termékeit és lecitineket alkalmazhatunk. Szuszpendálószerként hidrofil kolloidokat (pl. polivinil-pirrolidint vagy nátrium-karboximetilcellulózt) vagy növényi gumikat (pl. akácgumit vagy tragacanth gumit) alkalmazhatunk. A vizes diszperzió vagy emulzió alakjában felhasználásra kerülő készítményeket általában nagy hatóanyagtartalmú, felhasználás előtt vízzel hígítandó koncentrátumok alakjában tárolhatjuk és szállíthatjuk. A koncentrátumokkal szemben azt a követelményt támasztjuk, hogy hosszabb időn át tárolhatók legyenek és ilyen tárolás után vizes hígítással a szokásos permetezőberendezésekben történő felhasználáshoz elegendő ideig homogén vizes készítményeket szolgáltassanak. A koncentrátum hatóanyagtartalma általában 95 súly%-ig terjedhet, éspedig kb. 10—85 súly%, előnyösen 25—60 súly%. A felhígított, felhasználásra kész szerek hatóanyagtartalma tág határokon belül változhat az adott felhasználási területtől függően és általában 0,0005 súly% vagy 0,01 súly% és 10 súly% közötti érték. A találmányunk szerinti készítmények kívánt esetben egy vagy több biológiai hatással rendelkező további komponenst tartalmazhatnak pl. valamely növénynövekedésserkentő anyagot pl. gibberellint (pl. GA3, GA4 vagy GA7), auxint (indolil-ecetsav vagy indolil-vajsav), citokinint (pl. kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol vagy benzil-adenin), vagy más fungicid vagy inszekticid hatású anyagot. A készítmények továbbá stabilizálószert (pl. valamely epoxidot — pl. epiklórhidrint) is tartalmazhatnak. Fungicid szerként továbbá Septoria, Gibberella, Helminthosporium és más hasonló gabonabetegségek ellen hatásos anyagokat is alkalmazhatunk [pl. benomyl, carbendazol (BCM) és captafol). A készítményekhez ezenkívül magokat megtámadó vagy talajon át ható betegségek ellen hatásos anyagokat (pl. Maneb vagy Captan) is adhatunk. Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1 -tercier-butil-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-2-(4-klór-benzil)--etanol előállítása (1. sz. vegyület) 1. lépés 33,4 g 1,2,4-triazol és nátrium-etilát (11,6 g nátriumból és 250 ml etanolból készült) elegyét 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldathoz visszafolyatási hőmérsékleten 87 g bróm-pinakolont adunk, majd további 2 órán át melegítjük. A reakcíóelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a kiváló nátrium-bromidot eltávolítjuk és az oldószert vákuumban lehasítjuk. A maradékot 100 ml kloroformmal extraháljuk, az oldószert 4x15 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, petrolétert (fp.: 60—80 C°) adunk hozzá és az oldatot betöményítjük. A kapott a-l,2,4-triazol-4-il-pinakolon 176 C°-on olvad. Az oldat további bepárlásakor 63—65 C°-on olvadó a-1,2,4- -triazol-l-il-pinakolont kapunk. 1. példa 2. lépés 3,3 g 1,2,4-triazol-l-il-pinakolon és 20 ml dimetil-formamid oldatát szobahőmérsékleten keverés közben 0,48 g 100%-os nátrium-hidrid és 10 ml dimetil-formamid szuszpenziójához csepegtetjük. Az elegyet 2 órán át keverjük, majd 3,2 g 4-klór-benzil-klorid és 2—3 ml dimetil-formamid oldatát csepegtetjük hozzá és a reakcióelegyet 5—10 C°-on 2 órán át állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékhoz vizet adunk. A vizes oldatot metilén-kloríddal extraháljuk, a szerves réteget vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A sárga szilárd maradék kristályosítása után 122—123 C°-on olvadó fehér szilárd anyag alakjában a-4-klór-benzil-a-l,2,4- -triazol-l-il-pinakolont kapunk. 3. lépés 2,0 g a 2. lépés szerint kapott termék és 20 ml metanol oldatához részletekben 0,26 g nátrium-bór-hidridet adunk. A reakcióelegyet 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékhoz 40 ml 1 n sósavat adunk. A kiváló fehér csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és vizes etanolból kristályosítjuk. Fehér szilárd 162—164 C°-on olvadó kristályok alakjában 1-terc-butil-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-2-(4-klór-benzil)-etanolt kapunk. A 3. lépésnél felhasznált kiindulási anyagot a következőképpen is előállíthatjuk : 1. lépés 140,5 g 4-klór-benzaldehid és 100 g pinakolon 200 ml ipari metilezett szesszel képezett elegyét 25 perc alatt külső jegesvizes hűtés közben 40 g nátrium-hidroxid, 70 ml víz és 150 ml ipari metilezett szesz oldatához csepegtetjük, miközben a hőmérsékletet 25 C° alatt tartjuk. A képződő krémszerű szuszpenziót további 3 órán at 18 C°-on keverjük, majd szűrjük. A maradékot vizes 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
