178245. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid kompozíció
7 178245 8 2-[4'-(4"-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-tioamid 150 g (0,55 mól) 1. példa szerint kapott nitrilt 150 ml folyékony kénhidrogénben 6,7 g (0,091 mól) dietil-aminnal 6 óra hosszat 70 °C-on saját nyomása alatt reagáltatjuk. A kapott szilárd maradékot etanolból átkristályosítjuk. 150 g (88%) (XI) képletű 2-[4'-(4"-klór-fenoxi)-fenoxij-propionsav-tioamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 127—128 °C. Analóg módon állítjuk elő a következő származékokat: 8. példa Példaszám (I) képletű vegyület olvadáspont (°C) 9. (XII) képletű vegyület 109—110 (ciklohexán) 10. (XIII) képletű vegyület 155—156 (etanol) 11. (XIV) képletű vegyület 12. (XV) képletű vegyület 13. (XVI) képletű vegyület 14. (XVII) képletű vegyület 15. példa 2-[4'-(4"-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-tiopropionsav-butilamid 17,1 g (0,05 mól) 8. példa szerint előállított tioamidot 11 g (0,15 mól) n-butil-aminnal 80 °C-on 3 óra hosszat reagáltatunk. Lehűtés után körülbelül 50 ml vizet adunk hozzá. A kivált csapadékot leszívatjuk és vízzel semlegesre mossuk. Ciklohexános átkristályosítás után 18,2 g (91,3%) (XVIII) képletű 2-[4'-(4"-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-tiopropionsav-butilamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 88 °C. Analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek : Példaszám (I) képletű vegyület) olvadáspont (°C) 16. (XIX) képletű vegyület 119—120 17. (XX) képletű vegyület 72,5 (hexán) 18. (XXI) képletű vegyület 19. (XXII) képletű vegyület 20. (XXIII) képletű vegyület 107,5 21. (XXIV) képletű vegyület 22. példa 1 -[4 '-(4 "-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]- l-(tetrazol-5 '-il)-etán 39,9 g (0,13 mól) 2. példa szerint előállított nitrilt 9,3 g (0,143 mól) nátrium-azidot és 7,65 g (0,143 mól) ammónium-kloridot tartalmazó 200 ml dimetil-formamid szuszpenzióhoz adunk hozzá és keverés közben 105—110 °C-ra melegítjük. A reakció 7 óra leforgása alatt befejeződik. A dimetil-formamidot vákuumban ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot 200 ml toluolban felvesszük és vízzel mossuk. A toluolt vákuumban ledesztilláljuk. A vákuumban való szárítás után 34,6 g (76%) (XXV) képletű l-[4'(4"-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-l-(tetrazol-5'-il)-etánt kapunk, amelynek olvadáspontja 122—123 °C. A fenti vegyülettel analóg módon állítjuk elő a következő származékokat: Példaszám (I) képletű vegyület olvadáspont (°C) 23. (XXVI) képletű vegyület 133,5—135 (etanol/víz) 24. (XXVII) képletű vegyület 115 25. (XXVIII) képletű vegyület 26. példa 2-[4'-(2",4"-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionaldehid hidrogénszulfitos adduktja a) 2-[4'-(2",4"-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionaldehid 103,6 g (0,3 mól) 2-[4'-(2",4"-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsavkloridot ötszörös mennyiségű vízmentes xilolban kinolin-S katalizátormérget tartalmazó bárium-szulfát-vivőanyagra felvitt palládiumkatalizátor jelenlétében 135 °C-on 2—4 óra hosszat hidrogénnel redukáljuk. A katalizátort a reakció végén kiszűrjük. A kapott vegyület szerkezetét a (XXIX) képlettel szemléltetjük. b) 2-[4'-(2",4"-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionaldehid hidrogénszulfitos adduktja A 26. a) példa szerint kapott aldehid xilolos oldatát 100 ml telített nátrium-hidrogén-szulfit oldattal élénk keverés közben reagáltatjuk, míg a hidrogén-szulfitos addukt leválása teljessé válik. A csapadékot leszívatjuk, xilollal és dietil-éterrel utánamossuk. 87,3 g (70%) (XXIXA) képletű 2-[4'-(2",4"-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionaldehid hidrogén-szulfitos adduktot kapunk a bevitt savkloridra számítva: Analízis számított: C: 43,4%, H: 3,15%, S: 7,7%; talált: C: 42,1%, H: 3,5%, S: 7,3%. Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket : Példaszám (I) képletű vegyület forráspont (°C) 27. (XXX) képletű vegyület 149—151 (bomlik) 28. (XXXI) képletű vegyület 170—172 29. (XXXII) képletű vegyület — 30. példa 2-[4'-(2",4"-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propanal-dietilacetál előállítása 30 g (0,072 mól) 28. példa szerint kapott hidrogénszulfitos adduktot 100 ml etil-acetát és 80 ml In kénsav elegyében nitrogéngáz bevezetése közben 60 °C-on 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
