178245. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid kompozíció
9 178245 10 mindaddig keverjük, míg a kéndioxid fejlődése befejeződik. A szerves fázist hidrogénkarbonátos oldattal semlegesítjük és szárítjuk. Az etil-acetátot vákuumban teljes mértékben ledesztilláljuk. Az így kapott aldehidet nitrogénatmoszférában 30 ml vízmentes etanol, 0,6 g ammónium-nitrát és 30 g orto-hangyasav-trietilészter elegyéhez adjuk. A reakcióelegyet körülbelül 8—10 óra hoszszat állni hagyjuk, ez alatt a reakció végbemegy. A sót leválasztjuk és a visszamaradt oldatot morfolinnal meglúgosítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradt olajat frakcionáltan desztilláljuk, 22,5 g (81%) (XXXIII) képletű 2-[4'-(2",4"-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propanal-dietilacetált Jcapunk, amelynek forráspontja 8 • 10-2 mbar nyomáson 185 °C. 4 fentivel analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: Példaszám (I) képletű vegyűlet olvadáspont (°C) 31-(XXXIV) képletű vegyűlet 32. (XXXV) képletű vegyűlet 185 13,33 • 10-2 mbar 33. (XXXVI) képletű vegyűlet 34. (XXXVII) képletű vegyűlet 180—181 9,35 • 10~2 mbar 35. (XXXVIII) képletű vegyűlet 158 6,67 • 10-2 mbar 36. (XXXIX) képletű vegyűlet 37. (XL) képletű vegyűlet 38. példa 2-[4'-(2",4"-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propanal-N-propilimin előállítása 15 g (0,036 mól) 28. példa szerint előállított hidrogénszulfitos adduktot 100 ml etil-acetát és 50 ml In kénsav elegyébe nitrogénatmoszférában 60 °C-on mindaddig keverjük, míg a kéndioxid fejlődése befejeződik. A szerves fázist hidrogénkarbonát oldattal semlegesítjük. Az így kapott aldehid etil-acetátos oldatát nitrogénatmoszférában, hozzácsepegtetjük külső hűtés közben 2,95 g (0,05 mól) propil-amin 50 ml etil-acetátban képzett oldatához. A reakcióelegyet 12 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az etil-acetátot vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradt maradékot oszlopkromatográfiai úton a rátapadó szennyezésektől mentesítjük. 9,6 g (76%) (XLI) képletű 2-[4'-(2",4"-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propanal-N-propil-imint kapjuk. Analízis számított : C : 61,3%, H: 5,45%, Cl: 20,1%, N: 3,95%; talált: C: 60,4%, H: 5,4%, Cl: 20,2%, N: 4,3%. Biológiai alkalmazási példák 39. példa Fűmagokat cserepekbe elvetünk és a permetezhető Por alakban elkészített kompozíciók különböző menynyiségeit a talajfelszínre permetezzük. A cserepeket 4 hétig üvegházban tartjuk. A kezelés eredményét mind ebben a példában, mind a továbbiakban Bolle-szerint értékeljük (vö. Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16, 1964, 92—94). Értékelési szám Károsító hatás °/0-ban gyomokra kultúrnövényekre í 100 0 2 97,5— < 100 >0—2,5 3 95— <97,5 >2,5—5 4 90—<95 >5—10 5 85—<90 >10—15 6 75—<85 >15—25 7 65—<75 >25—35 8 32,5—<65 >35—67,5 9 0— < 32,5 >67,5—100 Hasonlóképpen kísérleteket végzünk az alkalmazott összehasonlító szerekkel, amelyek a következők: fluorodifen, kémiai neve: 4-nitro-fenil-(2'-nitro-4'-trifluormetil-fenil)-éter és mecoprop, kémiai neve: 2-(4'-klór-2'-metil-fenoxi)-propionsav. Az I. táblázatban összeállított eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti készítmények átlagos értékben fűszerű gyomok ellen hatásosabbak, mint a két referencia hatóanyag. Hasonló hatás állapítható meg fűszerű gyomokra az 1., 10., 23., 24., 26., 27. példában leírt vegyületek alkalmazása esetében is. 40. példa Fűmagokat cserépbe töltött talajban elvetünk és üvegházban tartjuk. A magok elvetése után 3 héttel a permetezhető poralakban alkalmazott kompozíciókat különböző adagban a növényre permetezzük és 4 hetes kísérleti időszak után üvegházban a permetezés hatását értékeljük. Referencia herbicídként ebben az esetben is Fluorodifént és Mecoprop-ot alkalmazunk. A leírt vegyületek ennél az alkalmazásnál gyengébb hatást mutatnak, mint az előbbi példában leírt kikelés előtti eljárásban, de még így is jobb hatásúak a referencia herbicidekhez képest (vö. II. táblázat). Hasonló hatást fejtenek ki fűszerű gyomok ellen az 1., 10., 23., 26. és 27. példában leírt vegyületek is. 41. példa További kísérletekben a leírt vegyületeket kikelés előtti eljárásban számos növénykultúrában alkalmazzuk. A III. táblázatban összefoglalt értékelés szerint az öszszes vizsgált két csíralevelű kultúrnövény kezelése esetén 2,5 kg/ha adagban a 4., 2., 9. és 8. példában leírt vegyüld alkalmazása esetén káros hatás nélkül felhasználható. Hasonló hatás áll fenn hagyma esetében is. Megállapítottuk továbbá, hogy a 4. és 9. példában leírt vegyületeket búzában és árpában alkalmazva károsodás nem lép fel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
