178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására
21 178220 22 számított: C = 64,85%, H = 9,80%, N = 3,78%, Br = 21,57%, mért: C =65,12%, H = 9,51%, N = 3,91%, Br = 21,64%. 43. példa N,N,N-T rietil-1 -metil-4-fenilbutilammóniumbromid 3,65 g N,N-dietü-(l-metU-4-fenil)-butilamin és 35 ml etilbromid oldatát kevertetve, visszafolyató hűtő alkalmazásával, 7 napon át forraljuk. A reakciókeveréknek szobahőmérsékletre való hűtése és 50 ml dietiléternek a reakciókeverékhez történő hozzáadása után a kivált csapadékot szűrjük, 50 ml metiletilketonból átkristályosítjuk, és ily módon 619 mg N, N ,N-trietü-1 -metil-4-fenilbutilammóniumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 123-125 °C. Elemanalízis a Cj 7H30BrN képlet alapján: számított: C = 62,19%, H = 9,21%, N = 4,27%, Br = 24,34%, mért: C =62,13%, N = 9,06%, N = 4,29%, Br = 24,05%. 44. példa 1 -Metil-4-(4-klórfenil)-butilamin 19,07 g metil-3-(4-klórfenil)-propilketon, 17,6 m' formamid és 14,7 ml 97%-os vizes hangyasav oldatát 160 °C hőmérsékletre melegítjük, és 12 órán át kevertesük. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűljük, 100 ml vízzel hígítjuk, és a terméket dietüéterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után visszamaradó 20,7 g olajat feloldjuk 84 ml koncentrált sósavban, és 400 ml vizes 25%-os dioxánban és az így nyert vizes oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk. Ezután a reakciókeveréket 30°C-ra hűtjük és 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, majd az alkálikus oldatot néhányszor dietiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószer elpárologtatása után 15,26 g l-metil-4- -(4-klórfenil)-butilamint nyerünk. 45. példa N,N-Dime til-1 -me tü-4-(4-klórfenil)-butilamin 7,6 g l-metil-4-(4-klórfenrl)-butilamint 9,9 ml 90%-os hangyasavval és 9,5 ml 37%-os vizes formaldehiddel reagáltatunk, és ily módon 7,05 g N,N-dime til-1 -metil-4-(4-klórfenil)-butilamint nyerünk. A szabad amint hidrogénkloriddal reagáltatva állítható elő az N,N-dimetil-l-tnetil-(4-(4-klórfenil>butilammóniumklorid, melynek olvadáspontja 109-111 °C. Elemanalízis a C, 3H2 jCljN képlet alapján: számított: C = 59,55%, H = 8,07%, N = 5,34%, a = 27,04%, mért: C =59,51%, H = 7,88%, N = 5,17%, a =27,39%, 46. példa N,N,N-Trimetil-[ 1 -metü-4-(4-klórfenil)-butil]-ammóni umbromid 3,02 g N,N-dimetil-l-metü-4-(4-klórfenil)-butil-amin és 150 ml dietiléter oldatát 25 °C hőmérsékleten kevertetjük, és metilbromidot buborékoltatunk át rajta, addig, míg az oldat telített lesz. A reakciókeveréket ezután 24 órán át kevertetjük, és a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük. A csapadéknak 50 ml izopropüalkoholból való átkristályosítása után 2,6 g N,N,N-trimetil-[l-metü-4-(4-klórfenil)-butü]-ammóniumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 204—206 °C (bomlással). Elemanalízis a Ci4H23BrClN képlet alapján: számított: C = 52,43%, H = 7,23%, N = 4,37%, Br= 24,92%, a = 11,05%, mért: C =52,54%, H = 7,02%, N = 4,21%, Br = 24,77%, Cl = 11,16%. 47. példa N,N-Dietil-N-n-heptil4-(4-nitrofenil)-butil-ammóniumbromid 20 ml etilbromidban oldott 3,0 g N-etil-N-n-heptil-4-(4-nitrofenil)-butilamint kevertetve, visszafolyató hűtő alkalmazásával, 4,5 napon át forralunk. A reakciókeveréket ezután lehűtjük, és ezen a hőmérsékleten 72 órán át tároljuk, majd az etilbromid felesleget csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A termékként visszamaradó olajat etQacetátból és acetonból kristályosítjuk, majd etilacetátból és acetonból átkristályosítjuk, és ily módon, 2,06 g N,N-dietil-N-n-heptil-4-(4-nitrofenil)-butüammóniumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 67-69 °C. Elemanalízis a C2iH37BrN202 képlet alapján: számított: C = 58,73%, H = 8,68%, N = 6,52%, Br= 18,61%, mért: C = 58,49%, H = 8,55%, N = 6,55%, Br= 18,56%. 48. példa 4-(4-Metoxifenil)-butüamin Az etil-4-metoxicinnamát hidrogénezésével etü-3- -(4-metoxifenil)-propionátot nyerünk, mely vegyület lítium-alumíniumhidriddel reagálva 3-(4-metoxifenil)-propanollá redukálódik. A propanolt metánszulfonilkloriddal reagáltam a 3<4-metoxi-fenil>propü-metilszulfonátot, majd ez utóbbi vegyületet nátriumcianiddal reagáltam a 4-(4-metoxifenil>butironitrilt nyerjük. Elemanalízis a C! ,H13NO képlet alapján: számított: C =75,40%, H =7,48%, N = 7 99% mért: C = 75’,24%,’ H = 7,21%, N = 7,90%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
