178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására
178220 24 A butironitril díboránnal reagáltatva 4-(4-metoxi-; fenil>butilaminná redukálható. 49. példa N,N-Dimetü-4-(4-metoxifenil)-butilarnin 43,5 ml 90%-os hangyasav hideg, kevertetett oldatához lassan hozzáadunk 30,35 g 4-(4-metoxi-fenil)■butilamint és 41,5 ml 37%-os vizes formaldehidet. A reakciókeveréket 100°C-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk addig, amíg széndioxid kezd a keverékből távozni, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és 15 percig állni hagyjuk. A reakciókeveréket ezután újból 100°C-ra felmelegítjük, 12 órán át kevertetjük, majd 30 °C-ra lehűljük, és 80 ml 4N sósavval megsavanyítjuk. A vizes savas oldatot dietiléterrel mossuk, majd 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. Az alkálikus oldatból a terméket friss dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószernek csökkentett nyomáson történő elpárologtatása után 26,67 g N,N-dimetil-4-(4-metoxifenil)-butilamint nyerünk, melynek forráspontja 124—125 °C 5 torr nyomásnál. Az amint további tisztítás céljából hidrogénkloriddal reagáltatjuk, és az így nyert hidrokloridsót ezután 500 ml 95%-os metilalkoholos etilacetátból átkristályosítjuk. Olvadáspont 127-129 °C. Elemanalízis a C, 3H22C1N0 képlet alapján: számított: C =64,05%, H = 9,10%, N = 5,75%, a = 14,54%, mért: C = 63,88%, H = 8,88%, N = 5,77%, Cl = 14,73%. 50. példa N,N,N-Trimetil-4-(4-metoxifenil)-butil-ammóniumbromid 4,35 g N,N-dimetil-4-(4-metoxifenil)-butilamint a 46. példában leírt eljárás szerint metilbromiddal reagáltatunk, és ily módon 4,95 g N,N,N-trimetil-4-(4- -metoxifenilj-butilammóniumbromidot nyerünk, melyet acetonból és metilalkoholból átkristályosítunk, és az így nyert termék olvadáspontja 166-168 °C. Elemanalízis a CMHí4BrNO képlet alapján: számított: C = 55,63%, H = 8,00%, N = 4,63%, Br = 26,44%, mért: C = 55,94%, H = 7,73%, N = 4,72%, Br = 26,73%. 51. példa N,N-Dimetil-3-(4-klórfenil)-propionaniid 18,4 g 3-(4-klórfenil>propionsav és 42,5 ml oxalilkloridnak 200 ml benzollal alkotott oldatát kevertetjük, és visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Az oldatot ezután szobahőmérsékletre hűtjük, majd csökkentett nyomáson az oldószer elpárologtatásával koncentráljuk. Az így nyert olajat, sav4doridot 250 ml dietiléterben feloldjuk, az oldatot 5°C-ra hűtjük és kevertetjük, mialatt dimetilamin gázt buborékoltatunk át ngta. Miután a reakciókeverék dietilaminnal telített, 25 °C hőmérsékleten egy órán át kevertetjük, majd vízzel és 2N sósavval mossuk, és szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után 21,9 g N,N-dimetil-3-(4-klórfenil)-propionamidot nyerünk. 52. példa N,N-Dimetü-N-n-pentil-3-(4-klórfenil)-propilammóniumbromid 21,9 g NJ4-dmetil-3-(4-klórfenil)-propionamidot diboránnal reagáltatva 16,88 g N,N-dimetil-3-(4-klórfenil)-propilamint nyerünk, melynek forráspontja 147—148 °C 30 torr nyomásnál. 5,71 g szabad amint 150 ml dietiléterben feloldunk, szobahőmérsékleten kevertetjük, mialatt 3,0 g n-pentilbromidot egy részletben hozzáadunk. A reakciókeveréket ezután szobahőmérsékleten 12 órán át kevertetjük, mely idő alatt ebből fehér csapadék válik ki. A csapadékot szűréssel egyesítjük, 125 ml metiletilketonból és 10 ml metilalkoholból átkristályosítjuk, és ily módon nyerjük az N,N-dimetil-N-n-pentil-3-(4-klórfenil)-propilammóniumbromidot. 53. példa N,N-Dimetil-4-(4-fluorfenil)-butilamin A ciklopropil-4-fluorfenilketon nátriumbórhidriddel reagáltatva ciklopropil-4-fluorfenilkarbinollá redukálódik. A ciklopropil-karbinolnak hidrogénkloriddal ecetsavban végbement reakciója eredményezi a dklopropil gyűrű felhasadását, klórozást és dehidratálást, miáltal az l-klór-4-(4-fluorfenil)-3-butén keletkezik. A klórbutént dimetilaminnal etilalkoholban, 100 °C hőmérsékleten, 48 órán át reagáltatva nyerjük az N,N-dimetÜ-4-(4-fluorfenil)-3-butenilamint. 54,4 g butenilaminnak 343 ml etanollal alkotott oldatát, mely 2,5 g Raney-nikkelt tartalmaz, hidrogénezzük, és ily módon 47,71 g N,N-dimetil-4-(4-fluorfenil)-butilamint nyerünk, melynek fonáspontja 115—118 °C 12 ton nyomásnál. 54. példa A 46. példában leírt eljárás szerint 8,77 g N,N-dimetil-4-{4-fluorfenil)-butilamint metilbromiddal reagáltatunk, az így nyert fehér szilárd anyagot acetonból és metilalkoholból kikristályosítjuk, és ily módon 9,7 g N,N^í-trimetil-4-(4-fluorfenil>butilammóniumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 160-162 °C. Elemanalízis a C13Hj,BrFN képlet alapján: számított: C = 53,80%, H = 7,29%, N= 4,83%, Br= 27,53%, mért: C = 54,09%, H = 7,24%, N = 4,78%, Br = 27,76%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
