178194. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazino-karbazol-származékok elállítására
9 178194 10 használunk fel. A 288°C-on olvadó 8-met o xi - 2,4,5,6-tetrahidro-1 H-piiazino [3,2,1 -jkjkarbazol-hidrokloridot 86%-os hozammal kapjuk. Elemzés a Ci5HieN20 • HC1 képlet alapján (M = 276,5): számított: talált: C =65,2%, 0 = 5,8%, a = 12,9%, C =65,3%, O = 5,7%, a = 12,8%. H = 6,1%, N = 10,0%, H = 6,1%, N = 10,2%, 10 számított: talált: C =67,2%, N = 12,1%, C =67,1%, N =11,9%, H = 6,9%, O = 13,8%, H = 6,7%, O = 13,9%. 232 g (1 mól) riklahexándion-mono-(p-metoxi-fenil)-hidrazon, 1200 ml víz, 350 g 65 Be1-os kénsav és 100 ml etanol elegyét 3 órán át visszafolyatás 40 45 zók közlése szerint ez a vegyüTet 5 mól benzollal kristályosodik. b) 6-Metoxi-9-(2-bróm-etil)-l ,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-on előállítása: 215 g (1 mól) 6-metoxi-l,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-on (op.: 222 °C), 1500 g 1,2-dibróm-etán, 1000 ml 30%-os vizes nátriumhidroxid-oldat és 2 g tetrabutil-ammónium-hidrogénszulfát elegyét 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakcióelegyet az 1. példában közöltek szerint feldolgozzuk. 286g (89%) 6-metoxi-9-(2-bróm-etil)-l,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-ont kapunk, op.: 119 °C. A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 15 a) 6-Metoxi-l,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-on előállítása: 123 g (1 mól) p-metoxi-anilint 600 ml víz és 260 g tömény vizes sósavoldat elegyében oldunk. Az oldatot 0 °C-ra hűtjük, és az oldatba 69 g nátrium- 20 nitrit 130 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A diazotálás lezajlása után az elegyhez 350 ml metanolt és 148 g (1 mól) 1-hidroximetilén-ciklohexanon-nátriumsót adunk, és a reakcióelegy hőmérsékletét jég hozzáadásával + 3°C-nál alacsonyabb értéken 25 tartjuk. Az elegy pH-ját 33,5 g vízmentes nátriumkarbonát és 250 g kristályos nátriumacetát beadagolásával 5 és 6 közötti értékre állítjuk. A kapcsolási reakció lezajlása után (körülbelül 10-12 óra elteltével) az elegy pH-ját körülbelül 250 g tömény vizes 30 nátriumhidroxid-oldattal 9 és 9,5 közötti értékre állítjuk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a kivált terméket leszűrjük és vízzel lúgmentesre mossuk. 202 g (87%) ciklohexándion-mono-(p-metoxi-fenil)-hidrazont kapunk, op.: 35 177 °C. Elemzési adatok: Elemzés a Ci5HieBrN02 képlet í (M = 322): számított: C = 55,9%, H = 5,0%, Br = 24,8%, N =4,3%, O = 9,9%, talált: C =56,1%, H =5,0%, Br = 24,5%, N = 4,5%, O = 9,5%. 3. példa Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 6-klór-9- -(2-bróm-etil)-l ,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l -ont használunk fel. A 295—305 °C-on olvadó 8-klór-2,4,5,6- -tetrahidro-lH-pirazino[3,2,l-jk]karbazol-hidrokloridot 90%-os hozammal kapjuk. Elemzés a C,4H, 3C1N2 • HC1 képlet alapján (M = 231): számított: talált: C =59,8%, N = 10,0%, CT= 12,6%, C =59,8%, N = 9,6%, CT= 11,9%. H = 5,0%, G = 25,2%, H = 5,1%, O = 24,6%, A kiindulási anyagként felhasznált 6-klór-9- -(2-bróm-etil)-l ,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l -ont az 1. példában ismertetett eljárással állítjuk elcf 6-klór-1,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l -ónból (op.: 226 °C). A 121 °C-on olvadó 6-klór-9-(2-bróm-etil)-l ,2,3,4-apjuk. alapján közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált terméket leszűrjük és vízzel savmentesre mossuk. 193 g (90%) 6-metoxi-l ,2,3,4-tetrahidro-karbazol- 50 Elemzés (M = 326,5): a C14H|3 BrQNO képlet i-1-ont kapunk, op.: 222 C. Elemzési adatok: számított: C =51,5%, Br = 24,4%, N = 4,3%, H = 4,0%, a = 10,9%, O = 4,9%, számított: C = 72,6%, H = 6,0%, talált: C =51$%, H = 4,0%, N = 14,9%, O = 6,5%, 55 Br = 23,9%, a = ii2%, talált: C = 72,1%, N = 14,3%, H =5,9%, O =6,6%. 4. példa N = 4,3%, O = 5,3%. A fenti eljárással a 6-os helyzetben egyéb szubsztituenseket hordozó 1,2,3,4-tetrahidro-karbazol- 1-on- 60 -származékokat is előállíthatunk a megfelelően szubsztituált anilin-vegyületekből kiindulva. A 6-metoxi-1,2,3 ,4-tetrahidro-karbazol-l -on az irodalmi adatok szerint (lásd Bioink és Pausacker idézett közleményének 1330. oldalát) 180-182 °C-on olvad, a szer- 63 Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 6-bróm-9-(2-bróm-etil)-l ,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l - -ont használunk fel. A 298-300 °C-on olvadó 8-bróm-2,4,5,6-tetrahidro-lH-pirazino[3,2,l-jk]-karbazol-hidrokloridot 85%-os hozammal kapjuk. 5
