178115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos dehidro-iminosavak előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 17811E 0 Bejelentés napja: 1979. II. 13. (SU—1010) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1978. II. 15. (878 144) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 207/22, C 07 D 211/72 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1981. VII. 28. HIVATAL Megjelent: 1983. I. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Ondetti Miguel Angel vegyész, Princeton, Natarajan Sesha 1. vegyész, Lawren- £. R. Squibb and Sons, Inc., ceville, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Princeton, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás ciklusos dehidro-iminosavak előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új, ciklusos dehidro-iminosavak és sóik előállítására. Ebben a képletben R hidrogénatomot, 5 Rj hidrogénatomot, kevés szénatomos alkanoilcsoportot, Rj hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, és m értéke 0 vagy 1. 10 Az I általános képletben a csillagok aszimmetrikus szénatomokat jelölnek. Az aciklusos oldalláncban a szénatom akkor aszimmetrikus, ha R2 hidrogénatomtól eltérő jelentésű. U A találmány az I általános képletű 3,4-dehidro-prolin- és 4,5-dehidro-pipekolsav-származékokra vonatkozik. Előnyösek azok az 1 általános képletű vegyületek, amelyek képletében R2 hidrogénatomot vagy 20 metilcsoportot, R, hidrogénatomot vagy acetilcsoportot jelent, és m értéke előnyösen 0. Különösen előnyös a ciklusos iminosav L-konfigurációjú alakja. Az I általános képletben bármely előforduló 25 kevés szénatomos allülcsoport 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú szénhidrogéncsoport, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, terc-butil-csoport lehet. Előnyösek az 1—2 szénatomos csoportok. 30 2 A kevés szénatomos alkanoilcsoportok közé tartoznak a 2—4 szénatomos zsírsavak acilcsoportjai, például az acetil-, propionil-, butiril-, izobutirilcsoport stb. Különösen előnyös az acetilcsoport. Az I általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy II általános képletű savat vagy reakcióképes származékát egy Hl általános képletű ciklusos iminosawal — R’ hidrogénatom vagy kevés szénatomos alkilcsoport - az amidkötés kialakítására alkalmas bármely módszerrel reagáltatjuk [Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, I. rész, 735. és a következő oldal: II. rész 1. és a következő oldal (1974)]. A II általános képletű sav reakcióképes származékaként például lialogenidjét, reakcióképes észterét stb. használhatjuk. A kapott termékről, ha R’ kevés szénatomos alkilcsoportot és R| kevés szénatomos alkanoilcsoportot jelent, az R’ jelű csoportot és kívánt esetben az R, jelű csoportot ismert módon lehasíthatjuk, például ammonolízissel vagy lúgos hidrolízissel. A találmány szerinti eljárás egyik változata szerint egy III általános képletű észtert, előnyösen metil- vagy terc-butilésztert vízmentes oldószerben, például diklór-metánban, tetrahidrofuránban, dioxánban stb. a megfelelő acil-tioalkánsawal diciklohexil-karbodiimid, NJí’-karbonil-bisz(imidazol), etoxi-acetilén, difenil-foszforü-azid vagy más hasonló kapcsolószer jelenlétében, 0° és 10 °C közötti 178115
