178029. lajstromszámú szabadalom • Eljárás paraffin szénhidrogének dehidrogénezésére olefinekké
11 178029 12 A 13. példában ismertetett körülmények között és az ott feltüntetett katalizátor jelenlétében n-dodekánt dehidrogénezünk. A dehidrogénezés előtt a katalizátort 2 órán át 500 °C hőmérsékleten, 3 atmoszféra túlnyomáson hidrogénáramban redukáljuk. 1 óra alatt 1 térfogatrész katalizátorra vonatkoztatva 1000 térfogatrész hidrogént vezetünk a rendszerbe. Ezután a katalizátort 100 °C-ra hűljük, és 2 órán át 1—3 térfogat % kénhidrogént tartalmazó hidrögén/kénhidrogén gázeleggyel kezeljük. 1 óra alatt 1 térfogatrész katalizátorra vonatkoztatva 1000 térfogatrész gázelegyet vezetünk a rendszerbe. A kénhidrogénes kezelés során a rendszer hőmérséklete 100 °C és 150 °C között változik. 16. példa A kísérlet eredményeit a 2. táblázatban közöljük. 5 17. példa A 13. példában ismertetett módon, azonban a 12. példában közölt összetételű, ismert katalizátor jelenlétében n-dodekánt dehidrogénezünk. A kísérlet 10 eredményeit a 2. táblázatban közöljük. A 2. táblázatban felsorolt adatokból megállapítható, hogy a találmány szerinti eljárásban felhasznált katalizátor (lásd a 13. példát) az ismert katali- 15 zátornál (lásd a 17. példát) lényegesen kedvezőbb eredményeket szolgáltat. 2. táblázat Katalizátorok hatása n-dodekán megnövelt nyomáson, 480 °C hőmérsékleten végzett dehidrogénezésében 12 szénatomos szénhidrogének hozama (súly%) Példa Túlnyomás Hidrogén : : szén-A bevezetett nyersanyag n-monoolearomás Szelektiviszáma (atmoszhi drogén térsebessége fmek diének széntás (%)1^ féra) mólarány (óra-1) hidrogének 13. 3 8 :1 32 10,4 0,28 0,42 94 14. 5 8:1 50 7,5 0,30 0,12 95 15. 3 15 :1 32 6,5 0,32 0,21 93 16. 3 8:1 32 11,0 0,57 0,47 91,5 17. 3 8 :1 32 8,4 0,43 0,37 91 Megjegyzés: 1 ^A krakkolódás és vázizomerizáció együttes értéke 18. példa 490 *C hőmérsékleten, 3 atmoszféra túlnyomáson, 8 :1 értékű hidrogén : kiindulási szénhidrogén mólarány betartásává, 32 óra-1 térsebességnek megfelelő nyersanyagbevezeíési sebességgel, az 1. példában ismertetett összetételű katáizátor jelenlétében n-nonánt dehidrogénezünk. A kiindulási szénhidrogén összetétele a következő: n-nonán 98 súly% izononán 2 súly% kén <0,00002 súly %. Az olefineket 11,2 súly%-os hozammá kapjuk. A mono-n-nonén 89%-os szelektivitássá képződik. nem háadja meg a 0,1 súly %-ot hőmérséklet: 550 *0, a bevezetett nyersanyag térsebessége: 1 óra-1, hidrogén : szénhidrogén mólarány: 1:1, 45 üzemidő: 6 óra. Az olefineket 37 súly%-os hozammá kapjuk. Az eljárás szelektivitása 78%. 50 20. példa A 6. példában ismertetett összetételű katáizátor jelenlétében 11—14 szénatomos paraffin szénhidro- 55 gén-frakciót (n-paraffín-tartáom: 98 súly%) dehidrogénezünk. A kiindulási nyersanyag összetétele a következő: 19. példa Az 1. példában ismertetett összetételű katáizátor jelenlétében izopentánt dehidrogénezünk. A dehidrogénezést a következő körülmények között végezzük: nyomás: atmoszférikus, n-undekán n-dodekán n-tridekán n-tetradekán 11—14 szénatomos izoparaffinok kén 24.0 súly%, 26.5 súly%, 23.0 súly%, 24.5 súly %, 2,0 súly%, 0,00004 *Üy%, diének, aromás szénhidrogének - * < 0,05 súly %. 6