178029. lajstromszámú szabadalom • Eljárás paraffin szénhidrogének dehidrogénezésére olefinekké
13 178029 14 A reakciótérbe a folyékony nyersanyagra vonatkoztatva 0,1 térfogat % víznek megfelelő mennyiségű vízgőzt vezetünk. A dehidrogénezést a következő körülmények között végezzük: nyomás: 3 atmoszféra túlnyomás, hőmérséklet: 470—475 °C, a bevezetett nyersanyag térsebessége: 30 óra-1, hidrogén : szénhidrogén mólarány: 8:1, üzemidő: 250 óra. be), majd 2 órán át 50-100 *C-on 1-2 térfogat % kénhidrogént tartalmazó hidrogén/kénhidrogén gázeleggyel kezeljük. 1 óra alatt 1 térfogatrész katalizátorra vonatkoztatva 1000 térfogatrész gázelegyet S vezetünk be. A folyékony reakciótermék olefin-tartalmát jódszám-méréssel határozzuk meg. Az olefineket a nyersanyagra vonatkoztatva 10,4 súly %-os átlagos hozammal kapjuk. 10 A dehidrogénezés során a hidrogéntartalmú gázokat körfolyamatban vezetjük. A körfolyamatban tartott gáz hidrogéntartalma 100 térfogat % (azaz a gáz nem tartalmaz gáz alakú szénhidrogéneket). Az eljárás átlagos hozama 10,2 súly %. 21. példa 13-20 szénatomos paraffin szénhidrogén-frakciót (n-paraffin-tartalom: 96,8 súly%, izoparaffin-tartalom: 3,2 súly%, kéntartalom: 0,00005 súly %, dién-. és aromás szénhidrogén-tartalom: < 0,05 súly %) dehidrogénezünk. A nyersanyag szénhidrogén-komponenseinek megoszlása a következő: 13 szénatomos szénhidrogének 14 szénatomos szénhidrogének 15 szénatomos szénhidrogének 16 szénatomos szénhidrogének 17 szénatomos szénhidrogének 18 szénatomos szénhidrogének 19 szénatomos szénhidrogének 20 szénatomos szénhidrogének 12 súly%, 13 súly%, 13.5 súly%, 12 súly%, 11.5 súly%, 13 súly%, 15 súly%, 10 súly %. A dehidrogénezést a következő körülmények között végezzük: nyomás: 5 atmoszféra túlnyomás, hőmérséklet: 460-470 *C, a bevezetett nyersanyag térsebessége: 30 óra-1, hidrogén : szénhidrogén mólarány: 8 :1. üzemidő: 400 óra. A dehidrogénezés során a hidrogéntartalmú gázokat körfolyamatban vezetjük. A körfolyamatban tartott gáz 98,5 térfogat % hidrogént tartalmaz. Az eljárás során a reakciótérbe a folyékony nyersanyagra vonatkoztatva 2 térfogat % víznek megfelelő mennyiségű vízgőzt vezetünk. A dehidrogénezést a 6. példában ismertetett összetételű katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. Dehidrogénezés előtt a katalizátort 480 °C hőmérsékleten, 5 atmoszféra túlnyomáson, 2 órán át hidrogénnel redukáljuk (lóra alatt 1 térfogatrész katalizátorra vonatkoztatva 1000 térfogatrész hidrogént vezetünk 22. példa A 21. példában ismertetett körülmények között, IS azonban a 12. példában megadott összetételű katalizátor jelenlétében 13—20 szénatomos paraffin szénhidrogén-frakciót dehidrogénezünk. A körfolyamatban tartott gáz hidrogéntartalma 97 térfogat %, az olefineket 9,4 súly %-os átlagos hozammal kap-20 juk-A 21. és 22. példa adatainak egybevetéséből megállapítható, hogy a találmány szerinti eljárásban felhasznált katalizátor az ismert katalizátorral elérhetőnél jobb olefin-hozamot és nagyobb szelekti- 25 vitást biztosít. Szabadalmi igénypontok: 30 1. Kontakt katalitikus eljárás 5-20 szénatomos paraffin szénhidrogének dehidrogénezésére a megfelelő olefinekké, amelynek során a bevezetett paraffin szénhidrogéneket 440-550 *C hőmérsékleten, atmoszferikustól 5 atmoszféra túlnyomásig terjedő 35 nyomáson, hidrogén-atmoszférában, 1:1 és 15:1 közötti hidrogén : paraffin szénhidrogén mólarány betartásával és (folyékony nyersanyagra vonatkoztatva) 1-50 óra-1 térfogatsebességgel hozzuk érintkezésbe egy aktív agyag hordozót és a hordozóra 40 felvitt 0,2-1,0 súly% platinát és 0,2-2,0 súly% alkálifémet tartalmazó katalizátorral, azzal jellemezve, hogy a paraffin szénhidrogéneket promotorként összesen 0,2-1,0 súly % mennyiségben galliumot, indiumot és/vagy talliumot, továbbá adott 45 esetben halogént tartalmazó, adott esetben előzetesen 50-150 *C-on 1-10 térfogat % kénhidrogént tartalmazó hidrogén/kénhidrogén eleggyel előkezelt katalizátor jelenlétében dehidrogénezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 50 módja, azzal jellemezve, hogy a paraffin szénhidrogéneket 0,3-0,7 súly% platinát, 0,5-1,0 súly% lítiumot vagy káliumot és összesen 0,2-0,5 súly % galliumot, indiumot és/vagy talliumot tartalmazó katalizátor jelenlétében dehidrogénezzük. 55 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy a paraffin szénhidrogéneket 0,01-0,1 súly% halogént is tartalmazó katalizátor jelenlétében dehidrogénezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója — 824515 - Zrínyi Nyomda, Budapest 7