178029. lajstromszámú szabadalom • Eljárás paraffin szénhidrogének dehidrogénezésére olefinekké

9

178029

10

12. példa

Az 1. példában ismertetett módon n-dodekánt dehidrogénezünk 0,35 súly% platinát, 0,5 súly% 5 lítiumot és 0,2 súly% germániumot tartalmazó katalizátor jelenlétében. A katalizátort az 1. példában leírt módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy

(1) a lítiumot litiumnitrát formájában, a germániumot pedig germánium-tetraklorid 96%-os etanollal készített oldata formájában visszük fel a hordozóra, és

(2) a katalizátor klórmentesítését a 2. példában leírt módon végezzük.

Az így kapott katalizátorral végzett dehidrogénezési kísérletek eredményeit az 1. táblázatban közöljük.

Katalizátorok hatásának vizsgálata n-dodekán dehidrogénezésében (reakciókörülmények: nyomás: atmoszferikus, hőmérséklet: 460 C, a bevezetett nyersanyag térsebessége: 32 óra'1, hidrogén : n-dodekán mólarány: 8:1, üzemidő: 10 óra)

A katalizátor összetétele (súly %)

12 szénatomos szénhidrogének

hozama

Példa

(súly %)

száma a periódusos rendszer

n-monoaromás

szelekplatina alkáli- III., IV. vagy V.

ölediének széntivitás

csoportjába tartozó

fínek

hidrogének

(%)

elemek

1.

0,75

1,2 K

0,2 Ga

14,8

0,9

0,2

91x)

2.

0,75

1,2 K

0,5 Ga

15,1

1,0

nyomokban

93u

3.

0,75

0,8 Li

0,5 Ga

17,4

1,3

1,1

87’>

4.

0,75

0,8 Li

0,2 In •

16,2

0,7

1,6

87°

5.

1,9

2,0 Cs

1,0 TI

15,8

0,7

1,0

89!)

6.4>

0,35

0,8 Li

0,25 Ga

9,5

0,8

nyomokban

9121

7.

0,5

0,5 Li

0,5 In + 0,5 TI

17,8

1,0

1,5

87*1

8.

0,2

0,2 Li

0,2 In

12,0

1,0

nyomokban

912)

9.

0,35

0,5 li

0,2 Ga + 0,2 In + 0,1 TI

12,2

0,8

0,5

883)

10.

1,0

0,5 li

—

10,7

0,4

1,2

862)

11.

0,75

0,8 Iá

0,1 As

7,0

0,8

nyomokban

882)

12.

0,35

0,5 Li

0,2 Ge

10,4

0,9

1,1

842)

Megjegyzések:

x) A krakkolódás és a vázizomerizáció együttes értéke nem haladja meg a 0,2 súly %-ot

2) A krakkolódás és a vázizomerizáció együttes értéke nem haladja meg a 0,1 súly

3) A krakkolódás és a vázizomerizáció együttes értéke nem haladja meg a 0,3 súly %-ot

4) A dehídratálást 440 °C-on végezzük

Az 1. táblázatban felsorolt adatokból megállapítható, hogy a találmány szerinti eljárásban felhasz- 50 nált katalizátorok (lásd az 1—9. példa adatait) az n-dodekán dehidrogénezésének körülményei között lényegesen jobb hozamot és nagyobb szelektivitást biztosítanak, mint az ismert katalizátorok (lásd a 10-12. példa adatait). 55

13. példa

A 6. példában ismertetett összetételű katalizátor jelenlétében, 480 °C hőmérsékleten, 3 atmoszféra 60 túlnyomáson, 8 :1 hidrogén : kiindulási szénhidrogén mólarány betartásával, 32 óra-1 térsebességnek megfelelő;, nyersanyagbevezetési sebességgel n-dodekánt dehidrogénezünk. A kísérlet eredményeit a 2. táblázatban közöljük. 65

14. példa

A 13. példában közölt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a dehidrogénezést 5 atmoszféra túlnyomáson, 50 óra"1 térsebességnek megfelelő nyersanyagbevezetési sebességgel végezzük. A kísérlet eredményeit a 2. táblázatban közöljük.

15. példa

• A 13. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a dehidrogénezést 15:1 hidrogén : szénhidrogén mólarány betartásával végezzük. A kísérlet eredményeit a 2. táblázatban közöljük.

5