178020. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9 -dioxatriciklo [4,3,1,0(3,7fölül, kicsivel)]dekánok előállítására
9 178020 10 riton átszűrjük és éterrel mossuk. A szűrletet előbb 50 °C-on vízsugárszivattyú-vákuumban, majd 100 *C-on olajszivattyú-vákuumban forgóbepárlóban bepároljuk. 32 g olajos terméket kapunk. A kapott (XXVI) jelű vegyidet összegképlete: Q5H25NO4, molekulasúlya 283,37, [a]fj3 =+48° (metanolban). A 4. példában ismertetett eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 3-jódmetil-4-oxo-8-metoxi-10-metilén-2,9- -dioxatriciklo[4,3,1,03 ’7 jdekánból a (XXVII) jelű 3-(N,N-dietilaminometil)4-oxo-8-metoxi-10-metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,l,03,7]dekánt, összegképlet C15H23N04, molekulasúly 281,34, olaj, [a]jj° = 0° (metanolban), 3-jódmetil-4a-hidroxi-8-metoxi-10-metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,l ,03,7 Jdekánból a (XXVIII) jelű'3-(N.N-dietilaminometil)-4a-hidroxi-8-metoxi-lú-metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03 ’7 Jdekánt, összegképle t: C15H23NO4, molekulasúly 283,36, olaj, [ö]q° = 0° (metanolban). 5. példa A (II) képletű 3-piperidinometil4/3-hidroxi-8- -metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03-7 Jdekán előállítása a (Ha) képletű vegyületből. A hidráló berendezést kb. 10 percen át nitrogénnel. majd kb. 10 percen keresztül hidrogénnel átöblítjük. A hidrálólombikban 100 g nedves Raney-nikkelt metanollal átöblítünk, majd kb. 2 percen át keverés közben kis túlnyomás alatt szobahőmérsékleten előhidrogénezzük. A lombikban 180 g (Ha) képletű vegyületet és 250 ml metanol oldatát töltjük be, majd a következőképpen készített oldatát adjuk hozzá: 20g nátriumhidroxidot kevés vízben oldunk, az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, metanollal kb. 5-szörösre hígítjuk és szobahőmérsékletre hűtjük. Az elegyet keverés közben kis túlnyoínás alatt szobahőmérsékleten kb. 30 percen át hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel abbamaradása után az elegyet teoriton átszűrjük és metanolal mossuk (a katalizátort nem szabad szárítani! Tűzveszély!). Ezután 30 ml ecetsavat adunk hozzá, 60 °C-on bepároljuk, szobahőmérsékletre hűtjük és a maradékot éterben felvesszük és 250 ml kovasavgéllel (szemcsenagyság 0,2—0,5 mm) elpépesítjük. Az oldószert 50 °C-on ledesztilláljuk, a maradékot n-hexánban felvesszük és 60 °C-on bepároljuk. A maradékot 500 g kovasavat tartalmazó oszlopon kromatografáljuk (szemcsenagyság 0,2-0,5 mm) és előbb 1 liter n-hexánnal, majd 1,5% dietilamint tartalmazó n-hexánnal átszűrjük. A szűrlet 60°C-on történő bepárlása után 150 g olajos (II) képletű vegyületet kapunk, összegképlet: Ci6H2 7NO4, molekulasúly 297, 399, [a]“ = 0° (metanolban). Az 5. példában ismertetett eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 3-morfolin ometil-4|3-hidroxi-8-me toxi-1 0-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,l,03’7]dekán. (XXIX), 3-(4-metil-l-piperazinilmetil-(4jß-hidroxi-8- -metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo-[4.3.1.03.7] dekán (XXX), 3-pirrolidinometil-4j3-hidroxi-8a-metoxi-10a--metil-2.9-dioxatriciklo[4,3,l,03,7 ] dekán (XXXI), 3-(4-fenil-1 -piperazinilmetil)-4/3-hidroxi-8- -metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3.1,03,7 jdekán (XXXII). 3-(4-hi dr oxie til)-1 -piperazinilmetil >-4/3- -hidroxi-8-metoxi-10-metil-2.9-dioxatriciklo[4,3,1,03’7 Jdekán (XXXIII). 3-(N,N’,N’-trietilén diamin ometil }4ß-hi droxi-8-me toxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03,7Jdekán (XXXIV), 3-(N-benzil-N-me til aminome til)-4(3-hidroxi-8- -metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4.3.1.03.7] dekán (XXXV). 3-(N,N-dibenzilaminometil)-4j3-hidroxi-8--metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03’7 Jdekán (XXXVI), 3-hexametiléniminometil4j3-hidroxi-8-metoxi- 10-metil-2,9-dioxatriciklo [4,3,1,03 ’7 ]dekán (XXXVII), 3-( 1 -ind olin ometil )4|3-hidroxi-8-met oxi-10- -metil-2,9-dioxatriciklo[4,3.1,03 ’7 J- dekán (XXXVIII). 3-[4-(2-piri dil)-l -piperazinilmetil J4/3- -hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03’7Jdekán (XXXIX), 3-pirrolidinome til-4j3-hidroxi-8-metoxi-10- -metil-2,9-dioxatriciklo[4.3.1,03,7 J- dekán (XL), 3-piperidinometil4a-hidroxi-8-me toxi-10- -metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,l,03,7J- dekán (XLI) előállítása 3-ldórmetil4a-hidroxi-8-metoxi-10-metil-2.9-dioxatriciklo.[4,3,1,03>7 Jdekánból, 3-(N ,N-dibutilamin ometil >4/5-h idrox i-8-met oxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3.1,03,7 ]dekán (XLII), 3-(N,N-dietilaminometil )-4ß-hidroxi-8-metoxi-10-metil-2.9-dioxatriciklo[4,3,l ,03,7 ]dekán (XLIlI j. A fenti vegyületek fizikai állandóit a II. táblázatban soroljuk fel. 6. példa A (XLIV) jelű 3-(N-metilaminometil>4/3- -hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03,7 Jdekán-monohidrát előállítása. 16,9 g 3-(N-benzil-N-metilaminometil }40-hidroxi-8-metoxi-l 0-metil- 2,9-dioxatriciklo[4,3,l ,03,7Jdekánt etanolban oldunk, majd 5,0 g palládiumoxid 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
